[发明专利]含硫脲基化合物的聚丙烯催化剂及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 201710866824.0 | 申请日: | 2017-09-22 |
| 公开(公告)号: | CN109535292B | 公开(公告)日: | 2021-07-02 |
| 发明(设计)人: | 韩振刚;刘承琪;徐人威;牛承祥;慕雪梅;王雄;穆蕊娟;李艳芹;韩晓昱;韦清华 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | C08F110/06 | 分类号: | C08F110/06;C08F4/649;C08F4/646;C08F2/34;C08F2/02 |
| 代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;鲍俊萍 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 硫脲 化合物 聚丙烯 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种丙烯聚合催化剂体系,包含的组分有卤化镁载体、四卤化钛、助催化剂、内给电子体化合物和外给电子体化合物,其特征在于,所述内给电子体化合物的结构式如通式I所示:
其中,取代基R1和R2可以相同也可以不同,选自烷基、环烷基中的一种;R3、R4为烷基或氢;3,4位碳原子之间为双键或碳碳单键。
2.如权利要求1所述的丙烯聚合催化剂体系,其特征在于,所述C3和C4为碳碳双键,所述内给电子体化合物为:2,5-二甲基-3,4-二甲基咪唑硫脲、2,5-二异丙基-3,4-二甲基咪唑硫脲、2,5-二叔丁基-3,4-二甲基咪唑硫脲、2,5-二环己基-3,4-二甲基咪唑硫脲中的一种。
3.如权利要求1所述的丙烯聚合催化剂体系,其特征在于,所述C3和C4为碳碳单键,所述内给电子体化合物为:2,5-二甲基-3,4-二氢咪唑硫脲、2,5-二异丙基-3,4-二氢咪唑硫脲、2,5-二叔丁基-3,4-二氢咪唑硫脲、2,5-二环己基-3,4-二氢咪唑硫脲中的一种。
4.如权利要求1所述的丙烯聚合催化剂体系,其特征在于,所述卤化镁载体为二氯化镁、二溴化镁和二碘化镁以及以上二卤化镁的水、醇络合物中的一种。
5.如权利要求1所述的丙烯聚合催化剂体系,其特征在于,所述四卤化钛为四氯化钛或四溴化钛中的一种。
6.如权利要求1所述的丙烯聚合催化剂体系,其特征在于,所述外给电子体为有机硅氧烷化合物,通式为:其中R3和R4是含有1~8个碳原子的链烷基或环烷基,R1、R2是含有1~8个碳原子的链烷基、环烷基或苯基。
7.如权利要求6所述的丙烯聚合催化剂体系,其特征在于,所述外给电子体为二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷或二环戊基二甲氧基硅烷中的一种。
8.如权利要求1或7任一所述的丙烯聚合催化剂体系,其特征在于,所述外给电子体为环己基甲基二甲氧基硅烷或二环戊基二甲氧基硅烷。
9.如权利要求1所述的丙烯聚合催化剂体系,其特征在于,所述助催化剂为三乙基铝,催化剂组分四卤化钛中的钛和助催化剂中的铝的摩尔比为1∶5~100。
10.如权利要求6所述的丙烯聚合催化剂体系,其特征在于,所述外给电子体与催化剂组分四卤化钛的比按Si/Ti摩尔比为1~50。
11.一种权利要求1所述的丙烯聚合催化剂体系的制备方法,其特征在于,其制备过程为:将载体卤化镁缓慢加入到装有四卤化钛的反应瓶中,并预冷至-10~-25℃;在低温下反应10~30min,最终温度不超过0℃;逐步升温至80℃,加入内给电子体,保持该温度30~50min,继续升温至100~130℃,反应2~4h;降温后移走上层液体,再加入四卤化钛,逐步升温至110~120℃,反应1~2h;移走上层液体,在高温下用惰性溶剂洗涤6次,至洗涤澄清为止;所得固体真空干燥,得球形催化剂。
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