[发明专利]一种适用于二氧化硫浸出软锰矿制备硫酸锰电解液的方法有效
申请号: | 201710852855.0 | 申请日: | 2017-09-19 |
公开(公告)号: | CN107699714B | 公开(公告)日: | 2019-08-09 |
发明(设计)人: | 孙维义;苏仕军;丁桑岚 | 申请(专利权)人: | 四川大学 |
主分类号: | C22B47/00 | 分类号: | C22B47/00;C22B3/08;C22B3/46 |
代理公司: | 成都科海专利事务有限责任公司 51202 | 代理人: | 吕建平 |
地址: | 610065 四川*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 浸出 二氧化硫 软锰矿 阳极液 硫酸锰电解液 硫酸锰 锰溶液 制备 低浓度硫酸 高浓度硫酸 硫酸锰溶液 锰矿 电解要求 基建成本 液固分离 运行成本 电解液 浸出液 除杂 配浆 中和 | ||
1.一种适用于二氧化硫浸出软锰矿制备硫酸锰电解液的方法,具体工艺如下:
(1)配浆:将工业生产电解锰和二氧化锰电解工序所得阳极液中满足与工艺需求软锰矿配浆需要的一部分电解阳极液,用钙基中和剂调节pH至适于锰浸出的值,充分中和后进行固液分离,得到硫酸钙和分离液,用分离液与工艺所需全部软锰矿配制成液固比为1L/kg~4L/kg的高固液比软锰矿浆;
(2)浸出:利用二氧化硫或含二氧化硫的废气与步骤(1)所得的软锰矿浆反应,浸出软锰矿中的锰,充分浸出反应后对浆液进行固液分离,得到软锰矿渣和浸出液;
(3)中和:将剩余部分的电解锰和二氧化锰生产用阳极液用钙基中和剂调节pH至5~7后,充分中和后经固液分离得到硫酸钙和分离液;
(4)成分测定:测定步骤(3)所得分离液中重金属离子的含量,当重金属离子含量达到电解液要求,按以下步骤进行:
(5a)净化除杂:在步骤(2)所得浸出液中加入中和剂,调节pH为5.0~6.5,并加入氧化剂,使铁离子和铝离子生成氢氧化铁和氢氧化铝沉淀,当达到溶液中铁、铝含量小于1.0mg/L的要求时,对浆液进行固液分离,得到中和渣和分离液;然后向分离液中加入硫化剂,使重金属杂质离子生成硫化物沉淀从溶液中去除,使溶液中重金属含量小于1.0mg/L,得到含沉淀物的浆液,将浆液进行固液分离,得到硫化渣和分离液;
(6a)合并分离液:将步骤(3)和步骤(5a)所得分离液混合,得到合格硫酸锰电解液;
当步骤(4)测定步骤(3)所得分离液中重金属离子含量超过电解液要求的含量时,按以下步骤进行:
(5b)净化除杂:将步骤(2)所得重金属离子含量超过电解液要求的分离液与步骤(3)所得浸出液混合,在所得混合液中加入中和剂,调节pH为5.0~6.5,并加入氧化剂,使铁离子和铝离子生成氢氧化铁和氢氧化铝沉淀,当达到溶液中铁、铝含量小于1.0mg/L的要求时,对浆液进行固液分离,得到中和渣和分离液;然后向分离液中加入硫化剂,使重金属杂质离子生成硫化物沉淀从溶液中去除,使溶液中重金属含量小于1.0mg/L,得到含沉淀物的浆液,将浆液进行固液分离,得到硫化渣和分离液,所得分离液即为合格硫酸锰电解液。
2.根据权利要求1所述适用于二氧化硫浸出软锰矿制备硫酸锰电解液的方法,其特征在于,在所得的合格硫酸锰电解液进行电解,将电解后所得阳极液返回步骤(1),形成循环工艺。
3.根据权利要求1所述适用于二氧化硫浸出软锰矿制备硫酸锰电解液的方法,其特征在于,所述钙基中和剂为氧化钙、氢氧化钙、碳酸钙中的一种。
4.根据权利要求3所述适用于二氧化硫浸出软锰矿制备硫酸锰电解液的方法,其特征在于,所述钙基中和剂以固体或以与水配制成的浆液的方式加入。
5.根据权利要求1至4之一所述适用于二氧化硫浸出软锰矿制备硫酸锰电解液的方法,其特征在于,步骤(1)中用于配制软锰矿浆的阳极液用钙基中和剂调节pH为1~5。
6.根据权利要求1至4之一所述适用于二氧化硫浸出软锰矿制备硫酸锰电解液的方法,其特征在于,步骤(1)中用于配制软锰矿浆的软锰矿总质量用量通过下式计算:
7.根据权利要求1至4之一所述适用于二氧化硫浸出软锰矿制备硫酸锰电解液的方法,其特征在于,步骤(5a)与步骤(5b)中所得到的用于电解的硫酸锰电解液中硫酸锰浓度为35~70g/L。
8.根据权利要求1至4之一所述适用于二氧化硫浸出软锰矿制备硫酸锰电解液的方法,其特征在于,步骤(5a)、(5b)中所述氧化剂为空气、臭氧、过氧化氢、二氧化锰中的一种。
9.根据权利要求1至4之一所述适用于二氧化硫浸出软锰矿制备硫酸锰电解液的方法,其特征在于,步骤(5a、5b)中所述硫化剂选自硫化铵、硫化钠、福美钠和乙硫氮。
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