[发明专利]一种4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4′-甲基苯基)咪唑的精制方法

说明书

本发明公开了一种4(5)‑氯‑2‑氰基‑5(4)‑(4'‑甲基苯基)咪唑的精制方法，属于精细化学品分离提纯技术领域。将式(Ⅰ)化合物加入到碱水和有机溶剂的混合体系内，升温至20～50℃，并在此温度下搅拌0.5～2h，保温在20～50℃分液，水层过滤后降温至0～30℃，稀盐酸中和，大量白色固体析出，过滤烘干，即可得外观纯白且纯度≥95.0％的4(5)‑氯‑2‑氰基‑5(4)‑(4'‑甲基苯基)咪唑。本发明选用的提纯溶剂价廉易得并且工艺操作简单、方便，能有效除去产品中的不溶于碱液的有机杂质以及溶入水的杂质。

技术领域

本发明属于精细化学品的分离提纯技术领域，涉及一种4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑的精制方法。

背景技术

4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑是合成杀菌剂氰霜唑的重要中间体，其与N,N-二甲胺基磺酰氯反应可直接制备出氰霜唑原药，其纯度对该步骤反应收率影响较大，并且N,N-二甲胺基磺酰氯价格较高，如果4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑纯度不达标，会造成N,N-二甲胺基磺酰氯的过量消耗，大大提高氰霜唑合成原材料成本；4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑纯化方法的报道在已知专利CN201410165615.X,CN201410542108.3,EP0705823A1，EP0298196A1，EP0653421A1等报道氰霜唑的合成方法中有涉及，另国内文献《杀菌剂氰霜唑的合成与表征》(许诚，丁秀丽，李宗英，等.应用化工，2009，38(7)：1076-1078.)、《4-氯-2-氰基-5-(4-甲基苯基)咪唑的合成研究》(陈涛，杨翠凤，张建功，等.化学试剂，2015，37(6)：571-573.)、《杀菌剂氰霜唑的合成新方法》(王月梅，杨翠凤，林双政，等.农药，2015，54(5)：324-326.)等也对4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑的合成及纯化进行了研究报道。有关4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑的提纯方法现有的技术主要是柱层析法和重结晶法，柱层析法不适合工业化吨位生产，并且有机溶剂使用量较大，成本高；报道的重结晶法是用水作为重结晶溶剂，得到的产品纯度只有74.7％，需要进一步柱层析纯化后才能投入下一步反应，操作繁琐，精制成本较高。

发明内容

本发明的要解决的技术问题是提供一种适合工业化大规模生产的4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑化合物的精制方法，该方法操作简便、成本低廉，精制产品纯度高达98.2％。

本发明所述的4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑的精制方法，是将4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑粗品加入到碱水和有机溶剂形成的混合液中，升高温度至20～50℃，并在此温度下搅拌0.5～2h，保温在20～50℃分液，水层过滤后降温至0～30℃，稀盐酸中和，大量白色固体析出，过滤烘干，即可得精制4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑；其中4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑粗品与碱水和有机溶剂混合液的质量比为1：4～7，碱水与有机溶剂质量比为6～10:1，所述碱水为质量分数5％～15％的氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠或碳酸钾水溶液，所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、环己烷等一种或多种。

所述的有机溶剂为甲苯、、二氯乙烷、乙酸乙酯中的一种或多种。

所述的碱水为质量分数5～15％的氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾水溶液中的一种或多种。

所述的有机溶剂和碱水混合液与4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4'-甲基苯基)咪唑粗品的质量比为5～6:1。

所述的碱水与有机溶剂的质量比为7～9：1。