[发明专利]噻唑基新烟碱化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种噻唑基新烟碱化合物及其制备方法和应用。所述的噻唑基新烟碱类化合物的结构式如式IR¹为氢、甲基或乙基，R²为氢、甲基、2‑氯‑5‑噻唑甲基或6‑氯‑3‑吡啶甲基，先通过2‑氯‑5‑氯甲基噻唑与乙胺反应生成2‑氯‑5‑乙胺基甲基噻唑，再由1,1‑二氯硝基乙烯或者1,1,1，‑三氯硝基乙烷与2‑氯‑5‑乙胺基甲基噻唑和化合物R¹NH₂R²在碱的存在下反应制得。本发明的噻唑基新烟碱类化合物可单独制备杀虫剂，也可与其他农药混合制备杀虫剂。本发明的噻唑基新烟碱类化合物具有杀虫活性高、低毒、杀虫谱广等优点，对于飞虱、蚜虫等均有明显杀虫效果。

技术领域

本发明属于杀虫剂技术领域，涉及一种噻唑基新烟碱化合物及其制备方法和应用。

背景技术

以吡虫啉为代表的第一代新烟碱类杀虫剂，已经应用了近20年，但其对于螟虫、蚜虫等不具有杀虫活性，使用受到限制。烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺等虽然对螟虫、蚜虫等具有杀虫活性，但其长期使用均会产生抗性。目前防治蚜虫、螟虫主要采用有机磷类高毒杀虫剂，如毒死蜱、三唑磷、丙溴磷等，这些杀虫剂对于环境和人都具有一定的危害性。

CN102633740A发明公布“新烟碱类化合物及其制备方法和应用”重点介绍(E)-N-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-乙基-N'-甲氧基-2-硝基亚乙烯基二胺的合成及其杀虫活性，对飞虱、螟虫、蚜虫具有明显杀虫效果，具有杀虫活性高、低毒、杀虫谱广等优点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种杀虫活性较高、毒性较低、特别对飞虱、蚜虫、螟虫具有较好防治效果的噻唑基新烟碱类化合物。

实现本发明目的的技术方案如下：

噻唑基新烟碱类化合物，结构式如式I所示：

R¹为氢、甲基或乙基；R²为氢、甲基、2-氯-5-噻唑甲基或6-氯-3-吡啶甲基。

本发明还提供上述噻唑基新烟碱类化合物的制备方法，先通过2-氯-5-氯甲基噻唑与乙胺反应生成式II所示的2-氯-5-乙胺基甲基噻唑，

再由1,1-二氯硝基乙烯或者1,1,1，-三氯硝基乙烷与2-氯-5-乙胺基甲基噻唑和化合物R¹NH₂R²在碱的存在下反应制得，化合物R¹NHR²中，R¹选自氢、甲基或乙基，R²选自氢、甲基、2-氯-5-噻唑甲基或6-氯-3-吡啶甲基，具体步骤如下：

步骤1，将2-氯-5-氯甲基噻唑与二氯乙烷混合，搅拌下滴加乙胺水溶液，搅拌混合均匀后，升温至20℃～60℃反应，气相色谱分析检测至2-氯-5-氯甲基噻唑全部转化时，降至室温，加水，静置分离油相，水相经二氯乙烷萃取后与油相混合，脱除溶剂，得到2-氯-5-乙胺基甲基噻唑；

步骤2，将1,1-二氯硝基乙烯或1,1,1-三氯硝基乙烷和二氯甲烷混合，搅拌降温至0～10℃，滴加2-氯-5-乙胺基甲基噻唑，再滴加碱溶液，保温反应，HPLC分析N-(2-氯-5-噻唑)甲基-N-乙胺转化率达98％以上时，在5～10℃滴加化合物R¹NHR²水溶液，搅拌，升温至20～25℃保温反应，静置分离油相，水相经二氯甲烷萃取后与油相混合，脱除溶剂，加入乙酸乙酯，充分搅拌，冷却至0～5℃过滤、干燥得到噻唑基新烟碱类化合物。

步骤1中，所述的反应温度为45-50℃。

步骤1中，所述的2-氯-5-氯甲基噻唑与乙胺的摩尔比为1:1～1:5，优选为1:3。

步骤2中，所述的反应温度为-10℃～30℃，进一步优选为-5℃～25℃。