[发明专利]一种汽油脱硫醇的催化剂及制备方法有效
申请号: | 201710768097.4 | 申请日: | 2017-08-31 |
公开(公告)号: | CN109420506B | 公开(公告)日: | 2021-07-30 |
发明(设计)人: | 姚文君;常晓昕;王廷海;李景锋;龚光碧;王学丽;向永生;张永泽;杨博;黄校亮;李自夏;刘蕾;王书峰 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;B01J21/04;B01J23/04;B01J35/10;C10G45/08;C10G45/38 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 汽油 脱硫 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种汽油脱硫醇的催化剂,其特征在于,包括大孔氧化铝载体和活性组分镍和钼,氧化铝载体使用丁苯橡胶乳液作为扩孔剂,孔径分布60~400nm、大孔比例2~70%、孔容0.8~2.2ml/g;以重量百分比计,含大孔的氧化铝载体为65-92wt%,氧化镍含量为6-18wt%,氧化钼含量为1.5-14wt%;所述氧化铝载体中引入助剂硼、钾、锶,氧化铝载体的组成以氧化物质量计:包括93-99 wt%的氧化铝,0.1-2.5 wt%的硼,0.1-2.5 wt%的钾,0.1-3.5 wt%的锶;所述氧化铝载体表面钾和锶的质量含量是载体内部钾和锶的含量的2.1-3.0倍;所述含大孔的氧化铝载体的制备方法包括如下步骤:首先,将拟薄水铝石粉末和田菁粉加入到捏合机中混合均匀,然后加入含硼酸、硝酸钾和硝酸锶的水溶液;制备粒径在10-500nm的丁苯橡胶乳液,并将有机酸或无机酸加入其中,酸的加入量为拟薄水铝石的2~8wt%;再然后将含有丁苯橡胶乳液的酸液加入到拟薄水铝石和田菁粉中捏合均匀,含有丁苯橡胶乳液的酸液的加入量为拟薄水铝石的0.1~45wt%,经过挤条-成型-干燥-焙烧,得到用助剂钾和锶进行改性的氧化铝载体;再配置含硝酸钾和硝酸锶水溶液作为浸渍液浸渍用助剂钾和锶进行改性的氧化铝载体,经干燥、焙烧得到用助剂钾和锶进行表面修饰的载体;所述扩孔剂丁苯橡胶乳液的制备方法如下:将聚合级苯乙烯单体、聚合级丁二烯单体、去离子水、乳化剂、电解质及辅助剂加入聚合系统,以苯乙烯和丁二烯两种单体总质量为100份计,其中苯乙烯用量为10-40份;去离子水用量为100-300份;乳化剂用量为2-10份;电解质用量为0.5-2份;辅助剂用量为0.01-0.2份;在搅拌条件下,使上述物料混合预乳化20-40min成乳化液,冷却到5-8℃后加入引发剂和调节剂,以苯乙烯和丁二烯两种单体总质量为100份计,引发剂用量为0.01-0.5份,调节剂用量为0.5-2份;控制温度5-8℃,压力0.1-0.3MPa,反应时间7-10h,待两种单体转化率达到60-70%时加入终止剂终止聚合反应,得到丁苯橡胶乳液;所述催化剂的制备方法包括如下步骤:将含镍和含钼的可溶性盐配成浸渍液,浸渍用助剂钾和锶进行表面修饰的含大孔的氧化铝载体,在120-160℃下干燥4-8小时,500-700℃下焙烧5-9小时,得到成品催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以重量百分比计,含大孔的氧化铝载体为70-90wt%,氧化镍含量为8-18wt%,氧化钼含量为4.5-11wt%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述氧化铝载体同时还含有介孔结构,介孔范围在3~50 nm,介孔比例20~75%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述氧化铝载体的孔径分布80~90nm或140~180nm或240~300nm。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,苯乙烯用量为20-35份。
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