[发明专利]一种多支链聚芳醚酮阴离子交换膜及其制备方法有效
| 申请号: | 201710635250.6 | 申请日: | 2017-08-01 |
| 公开(公告)号: | CN107579270B | 公开(公告)日: | 2020-01-24 |
| 发明(设计)人: | 焉晓明;刘嘉霏;贺高红;阮雪华;郑文姬;代岩 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
| 主分类号: | H01M8/1025 | 分类号: | H01M8/1025;H01M8/1072;C08G65/40 |
| 代理公司: | 21200 大连理工大学专利中心 | 代理人: | 温福雪;侯明远 |
| 地址: | 124221 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 多支链聚芳醚酮 阴离子 交换 及其 制备 方法 | ||
1.一种多支链聚芳醚酮阴离子交换膜的制备方法,其特征在于,多支链聚芳醚酮的结构如下:
其中:x=0.1~0.6,y=0.4~0.9;n=1~12的正整数;
R为引入的功能基团,包括1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、N-甲基吗啡啉、N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷;
所述的制备方法步骤如下:
(1)胺基取代聚芳醚酮的合成:在惰性气体保护下,将二氟二苯酮、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、六氟双酚A和碳酸钾溶解于溶剂A中,再加入甲苯,在120~155℃下回流3~8h至水和甲苯完全除去,然后保持温度恒定反应4~8h;将反应溶液倒入沉淀剂A中,过滤、洗涤、干燥得到胺基取代的聚芳醚酮;
所述的二氟二苯酮:2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷:六氟双酚A:碳酸钾的摩尔比为10:1~6:9~4:15;
所述的二氟二苯酮、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、六氟双酚A和碳酸钾在溶剂A中的w/v为15%~40%;
所述的甲苯:溶剂A体积比为1~3:2;
所述的溶剂A为N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种;
所述的沉淀剂A为冰水、甲醇、乙醇中的一种;
(2)离子液体的合成:将含有脂肪链的二溴单体及离子化试剂溶解于溶剂B中,在20~60℃反应48h,将析出的固体产物用溶剂B反复清洗3~5次,真空干燥得到离子液体;
所述的含有脂肪链的二溴单体结构如下:
其中n=1~12的正整数;
所述的含有脂肪链的二溴单体:离子化试剂的摩尔比1.5~2:1;
所述的含有脂肪链的二溴单体及离子化试剂在溶剂B中的w/v为10~30%;
所述的溶剂B为乙酸乙酯、乙腈中的一种;
所述的离子化试剂为1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、N-甲基吗啡啉、N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷中的一种;
(3)多支链聚芳醚酮阴离子交换膜的制备:在惰性气体保护下,将胺基取代的聚芳醚酮溶解于溶剂C中,加入NaH,在40~60℃下反应2~8h,得到混合溶液;将离子液体用溶剂C溶解后加入到混合溶液中,在40~80℃条件下反应7~48h;将反应溶液倒入沉淀剂B中,过滤、洗涤、干燥;再将产物溶于溶剂C中配成铸膜液后浇铸成膜;将膜浸泡于1mol/L氢氧化钾溶液中24~48h,在去离子水中浸泡至中性,即得多支链聚芳醚酮阴离子交换膜;
所述的胺基取代的聚芳醚酮中胺基取代重复单元:NaH:离子液体的摩尔比为1:4~8:6~12;
所述的胺基取代的聚芳醚酮在溶剂C中的w/v为3~10%;
所述的溶剂C为N,N-二甲基乙酰胺,N,N-二甲基甲酰胺,二甲基亚砜中的一种;
所述的沉淀剂B为丙酮,乙酸乙酯中的一种;
所述的铸膜液w/v为3~10%。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中的干燥条件为:温度为40~100℃,时间为6小时以上。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中的干燥条件为:温度为30~60℃,时间为12小时以上。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中的干燥条件为:温度为40~80℃,时间为8小时以上。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中的干燥条件为:
温度为40~80℃,时间为8小时以上。
6.根据权利要求1、2或5所述的制备方法,其特征在于:浇铸法成膜的烘干温度为50~80℃,时间为24~48小时。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:浇铸法成膜的烘干温度为50~80℃,时间为24~48小时。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:浇铸法成膜的烘干温度为50~80℃,时间为24~48小时。
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