[发明专利]尿中1‑溴丙烷顶空气相色谱测定方法

说明书

技术领域

本发明属于尿中1-溴丙烷的检测方法，具体涉及尿中1-溴丙烷顶空气相色谱测定方法。

背景技术

1-溴丙烷为无色液体，有刺激性气味；分子量为122.99 ；蒸汽压为16.39kPa/25℃； 闪点为26℃；熔 点为 -110℃；沸点为70.9℃；不溶于水，溶于醇、醚、四氯化碳；相对密度(水=1)为1.36；相对密度(空气=1)为4.3 ；化学性质稳定；主要用作溶剂，常用于生产喷雾黏合剂、精密仪器的清洗剂和脱脂剂，也作为制药产业、杀虫剂和季胺类化合物合成的中间体。

1-溴丙烷生产时的主要原料为正丙醇，其主要副产物为2-溴丙烷，因此职业接触人群的尿中有可能含有正丙醇和2-溴丙烷,与2-溴丙烷相比, 1 -溴丙烷对精原细胞的毒性较小，但神经毒性和抑制精子成熟的毒性较强,且能损害人的中枢神经系统。

近年来我国电子、农药、染料、医药、造纸、制革等产业发展迅速，每年溴代烷烃的需求量超过14 000 t，其中高纯度的I-BP为8000 t。接触工人数量大，从国外人群流行病学资料研究表明其短期大剂量接触和长期接触均可以对人体造成职业性损害，故其潜在隐患不容忽视。为切实做好I-BP中毒的三级预防，做到防患于未然，目前亟须在1-BP中毒机制、生物接触限值及检测、中毒诊断标准等诸多方面进行深入研究，尽快制定尿中1-BP检测标准。

1-BP的代谢过程较为复杂,Jones AR等人进行1-BP毒代动力学动物实验时，发现大部分1-BP可不经过转变以原型随呼吸或尿液排出，染毒后100 h 25%的1-BP经尿液排出，部分代谢为N-乙酰基-S-(正丙基)-L -半胱氨酸（AcPrCys）及其相应的氧化产物。另外，Kawai等人在日本1-BP职业暴露人群中开展的研究，分析显示职业暴露工人班后尿样中1-BP浓度同外暴露量呈高度线性相关，同时未暴露1-BP的对照组工人，尿样中均未检出1-BP的存在，提示班后尿中1-BP可以很好地用于监测1-BP暴露。目前，见诸报道的测定尿中1-BP的检测方法均为顶空-气相色谱法，区别在于所选用的顶空装置和检测器不同。

发明内容

本发明的目的在于提供一种尿中1-溴丙烷顶空气相色谱测定方法，使用毛细管色谱柱，响应值大，1-BP和溶剂峰及尿样中其他杂质峰实现了较好分离，检测时间短，灵敏度高。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种尿中1-溴丙烷顶空气相色谱测定方法，包括如下步骤：

1）样品溶液的配置：在顶空瓶中加入尿样和无水硫酸钠密封；

2）标样溶液的配置：在顶空瓶中加入不同浓度的1-溴丙烷溶液和无水硫酸钠密封；

3）绘制标准曲线：采用顶空气相色谱对多组标样溶液进行分析，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线；

4）对样品溶液进行检测：采用顶空气相色谱对样品溶液进行分析，得到峰面积，将峰面积带入标样曲线的回归方程中，得到尿中1-溴丙烷的浓度。

步骤2）中 1-溴丙烷溶液浓度从0μg/L开始，以20~100μg/L递增至1000μg/L。

步骤3）和4）所述顶空气相色谱中顶空进样器的平衡温度为80~100℃，平衡时间为5~15 min。

步骤3）和4）所述顶空气相色谱中色谱条件为：进样口温度200℃,柱温55 ℃，保持2 min，再以15 ℃ /min 升至130 ℃，保持1 min;以6∶1 的分流比进样; 载气高纯氦气; 柱流量1 mL /min。

电离方式EI，离子源温度230 ℃; 辅助接口温度280 ℃; 电子轰击电压70 eV; 扫描方式单离子检测扫描。

无水硫酸钠的用量为0.05~0.5g/每毫升尿样。顶空瓶中加无水硫酸钠可提高1-BP在顶空相中浓度以提高实验灵敏度。

色谱柱选择毛细管色谱柱，所述检测器为氢火焰离子检测器。

色谱柱为PEG -20M 石英毛细管柱或者HP-5MS石英毛细柱。

色谱柱为PEG -20M 石英毛细管柱时优选平衡温度为100℃，平衡时间为8 min。

色谱柱为HP-5MS石英毛细柱时优选平衡温度为90℃，平衡时间为10 min。

本发明选用色谱柱HP-5MS，与HP-5相比，HP-5色谱柱固定相为：（5%）-二苯基（95%）-二甲基聚硅氧烷；而HP-5 MS柱的固定相为：（5%）-二苯基（95%）-二甲基亚芳基硅氧烷共聚物，两者相差了“亚芳基”，因此HP-5MS具有更好的热稳定性，流失降低，基线低，响应好。