[发明专利]香豆素肟酯类化合物及其制备和应用

说明书

本发明涉及一种式(I)的香豆素(酮)肟酯化合物，其中n和R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和R₇如说明书中所定义。该化合物在350‑450nm范围内具有很强的紫外吸收，吸收光能后能够迅速发生能量转移，持续引发聚合，在感光性及图案完整性方面具有明显优势，非常适合于UV‑LED光源辐射固化。此外，式(I)化合物还具有良好的热稳定性。本发明还涉及式(I)化合物的制备方法和该化合物的用途，该化合物适合在UV‑LED光固化体系中作为光引发剂，适合UV‑LED光固化的辐射波长。

技术领域

本发明涉及香豆素3-酮肟酯类化合物，该类化合物可用作光引发剂。本发明还涉及香豆素3-酮肟酯类化合物的制备及应用。

背景技术

光引发剂又称光敏剂或光固化剂，是一类能在紫外光区(250-400nm)或可见光区(400-600nm)吸收一定波长的能量，产生自由基、阳离子等，从而引发单体聚合交联固化的化合物。在光固化体系中，光引发剂一般占3-5％，含量虽低，却是其中的关键组分，对光固化速度起决定作用。它关系到配方体系在光辐照时，低聚物及稀释剂能否迅速交联固化，从而由液态转变为固态。目前，光固化技术已广泛应用在涂料、油墨、微电子、印刷等传统领域，另外还用于制备激光录像及三维元件等新型领域。作为光固化体系的重要组分，光引发剂必须满足不同光固化条件和应用的需要。在自由基光引发剂领域，主要目标是：提高光敏感度，提高表面固化效率(抗氧阻聚)，提高深层固化性能，提高光引发剂在单体及树脂中的溶解性，降低毒性和气味，降低固化后未固化引发剂的迁移性，降低黄变性。

肟酯类光引发剂因其具有优异的感光性能成为近年来逐渐受到重视的一类光引发剂，其中巴斯夫产品OXE-01和OXE-02是目前市场上常见的两种肟酯类代表性产品，这两种产品具有较高的光敏度，但是它们的紫外吸收波长偏短，并不适用于UV-LED光源(发射波长365nm、385nm、395nm、405nm、420nm) 的需求。国内也有一些关于肟酯类光引发剂的专利，例如CN102775527A披露了一种二苯硫醚酮肟酯类光引发剂及其制备方法，CN102492059A公开了取代的二苯硫醚酮肟酯类光引发剂等等。但是大多数引发剂的紫外吸收波长在250-350nm，无法与日益发展的LED光源匹配，这就大大限制了肟酯类光引发剂的应用。

CN104817653A披露了一种适用于UV-LED光源固化的肟酯类光引发剂，该引发剂化合物为香豆素醛肟酯类化合物，然而研究表明此类化合物的热稳定性不及OXE-01。

因此，仍旧需要一种吸收波长适合UV-LED光源(发射波长365-420nm)并且热稳定性良好的光引发剂。

发明内容

鉴于现有技术中存在的问题，本发明的发明人在适于UV-LED光源(发射波长365-420nm)辐射固化的光引发剂方面进行了广泛而又深入的研究，以期找到一种能够替代OXE-01和OXE-02以更适合UV-LED光源固化并且具有良好热稳定性的光引发剂。本发明人发现，将未取代或取代的香豆素直接或经由羰基连接上肟酯结构部分，如此获得的香豆素(酮)肟酯化合物在350-420nm范围内具有很强的紫外吸收，并且具有良好的热稳定性，从而适合用作UV-LED光源辐射固化的光引发剂。本发明目的正是基于前述发现得以实现。

因此，本发明的一个目的是提供一种香豆素(酮)肟酯化合物，该类化合物的吸收波长不仅适合UV-LED光源辐射固化，而且还具有很好的热稳定性。

本发明的另一目的是提供制备本发明香豆素(酮)肟酯化合物的方法。

本发明的再一目的是提供本发明香豆素(酮)肟酯化合物作为光引发剂的用途。

实现本发明上述目的的技术方案可以概括如下:

1.式(I)的香豆素(酮)肟酯化合物：