[发明专利]一种资源化利用双甘膦生产废水的处理工艺

说明书

技术领域

本发明涉及废水处理领域，具体涉及一种资源化利用双甘膦生产废水的处理工艺。

背景技术

双甘膦在生产过程中产生双甘膦母液，其具有强酸性、高含总磷、高含有机氮、高含盐的特性，废水量大，治理难度大，对环境水域污染危害风险大。双甘膦（N一膦酰基甲基亚氨基二乙酸）是合成草甘膦的中间体，目前主要有亚磷酸二烷基酯法、氯甲基磷酸法和亚氨基二乙酸法等三种制法。双甘膦生产中产生的废水含有大量盐、磷酸、盐酸、甲醛等物质，双甘膦母液中含有大量氯离子、总磷、氨氮和3%的双甘膦等，他们都属于难以处理的废水。

目前，国内处理类似高含有机膦废水的工艺路线有化学脱磷法、蒸发高温焚烧聚合法和二钠脱硫法。化学脱磷法采用传统的物化和生化法相结合，处理难度较大，期间需要加入大量的酸碱等原料，处理成本高昂，其中含有的很多经济价值的物质都被白白丢弃，造成巨大的浪费。蒸发高温焚烧聚合法采用蒸发方式处理有机膦废水，蒸发量过大，能耗过高，投资成本高昂。与前两种相比较并结合实际工程应用效果，二钠脱磷法占有技术经济优势，在国内几家大型草甘膦生产企业获得成功应用，应用效果不错。但二钠法在实际应用中也发现其缺陷：（1）工艺脱氮效果差，大量氨氮和较多的氯化钠夹带进入二钠产品中，严重影响提取二钠的品质，进而影响到二钠深加工产品的品质，影响下游应用市场范围；（2）二钠有一定的溶解度，但是单程提取总磷不足80%，提取二钠后剩余废水中磷含量仍然较高，还需要继续脱磷深度处理，否则难以做到严苛的废水总磷指标排放。

发明内容

本发明所需要解决的技术问题在于提供一种废水的资源化、减量化，最终排放废水总磷完全达标无害的双甘膦生产废水处理工艺。

为了解决上述现有技术的问题，本发明采用以下技术手段实现：

一种资源化利用双甘膦生产废水的处理工艺，包括以下步骤：

（1）预处理：收集双甘膦母液进行去除机械杂质后，用碱调节双甘膦母液pH至7.5～8.0；

（2）SNF膜法浓缩：将经过预处理后的母液经过两级纳滤膜浓缩直至浓缩液总磷≥3000mg/L；

（3）CWO系统处理：经两级纳滤膜后的浓液泵入集成CWO系统，向CWO系统补入空气/氧气氧化，控制单程有机磷转化率≥90%，有机物去除率单程≥80%，有机氮转化为氨氮的转化率≥90%；

（4）聚合脱磷：将经过CWO系统处理后的降解液冷却至0～15℃，加入易溶于水的镁盐聚合生成难溶于水的固体；

（5）SNF膜法深度精制：将经过聚合脱磷后的浓水通过SUPER NF膜过滤得到精制盐水。

进一步地，步骤（1）中所述的碱为氢氧化钠。

进一步地，步骤（2）中所述的经过两级纳滤膜浓缩后产水进入三效蒸发器中蒸发脱盐得到盐、冷凝水和蒸发残液。

进一步地，步骤（3）中所述的CWO系统为催化氧化集成装置，所述的CWO系统温度为210～230℃，压力为4～5MPa。

进一步地，步骤（4）中所述的易溶于水的盐为镁盐，所述镁盐优选为氯化镁，

进一步地，步骤（4）中所述的难溶于水的固体经过离心分离后加工造粒得到缓释肥。

进一步地，步骤（5）中所述的精制盐水去三效蒸发系统中蒸发脱盐得到盐、冷凝水和蒸发残液。

更进一步地，所述的蒸发残液进入CWO系统，控制所述的蒸发残液量≤进入三效蒸发器总量的5%。

所述的CWO系统：将经过两级纳滤膜后的浓液通过贮存罐由高压泵加压和空压系统过来的空气/氧气混合后，通过热交换器，送入反应器内进行浓液中有机物和空气/氧气作用的放热反应，随后气液混合物经分离器分离。经过CWO系统处理后，COD去除率达到90%以上，处理后的降解液可进生化系统，盐分去除率达到90%以上，可提取为危废中可用物质再利用；该系统可控性强，为封闭式系统，安全性能高，不需高温焚烧，无废气排放，无“邻避效应”可“变废为宝”，可形成化工综合利用产业。