[发明专利]一种用于检测酪氨酸的电化学传感器及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于检测酪氨酸的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：

(1)取40～60mg氮掺杂石墨烯，用40～60mL水分散均匀，形成溶液1；

(2)分别取10～11g K₄[Fe(CN)₆]和0.7～0.8g KCl用8～12mL HCl溶解，形成溶液2；

(3)分别取0.1～0.2g FeCl₃和0.7～0.8g KCl用8～12mL HCl溶解，形成溶液3；

(4)在30～40℃水浴中，以300～600μL/min的速率同时往溶液1里面滴加溶液2和溶液3，滴加结束后，搅拌20～60min；

(5)将步骤(4)得到的反应液分离、洗涤、干燥后得普鲁士蓝/氮掺杂石墨烯纳米复合材料；

(6)取2～5mg普鲁士蓝/氮掺杂石墨烯纳米复合材料分散在4～8mL N,N-二甲基甲酰胺中，取5～8μL该分散液涂覆在洗净的直径为2～5mm玻碳电极的表面，烤干后得用于检测酪氨酸的化学修饰电极。

2.根据权利要求1所述的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，步骤(1)中取45～55mg氮掺杂石墨烯，用45～55mL水分散均匀，形成溶液1。

3.根据权利要求2所述的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，步骤(1)中取50mg氮掺杂石墨烯，用50mL水分散均匀，形成溶液1。

4.根据权利要求1所述的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，步骤(2)中分别取10.2～10.6g K₄[Fe(CN)₆]和0.72～0.76g KCl用8～12mL HCl溶解。

5.根据权利要求4所述的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，步骤(2)中分别取10.423g K₄[Fe(CN)₆]和0.7455g KCl用10mL HCl溶解。

6.根据权利要求1所述的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，步骤(3)中分别取0.15～0.2g FeCl₃和0.7～0.75g KCl用8～12mL HCl溶解。

7.根据权利要求1所述的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，步骤(3)中分别取0.162g FeCl₃和0.7455g KCl用10mL HCl溶解。

8.根据权利要求1所述的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，步骤(4)中在35℃水浴中，以500μL/min的速率同时往溶液1里面滴加溶液2和溶液3，滴加结束后，搅拌30min；步骤(6)中取3mg普鲁士蓝/氮掺杂石墨烯纳米复合材料分散在5mL N,N-二甲基甲酰胺中，取6μL该分散液涂覆在洗净的直径为3mm的玻碳电极的表面。

9.权利要求1～8任一项所述制备方法制备得到的用于检测酪氨酸的化学修饰电极。

10.一种用于检测酪氨酸的电化学传感器，其特征在于，包含权利要求9所述的用于检测酪氨酸的化学修饰电极。

11.根据权利要求10所述的用于检测酪氨酸的电化学传感器，其特征在于，以权利要求9所述的用于检测酪氨酸的化学修饰电极为工作电极，Ag-AgCl为参比电极，铂丝电极为辅助电极，利用三电极法组装电极测试体系后连接电化学工作站得用于检测酪氨酸的电化学传感器。

12.一种酪氨酸的定量检测方法，其特征在于，使用权利要求10或11所述的电化学传感器，用差分脉冲伏安法检测样品中的酪氨酸的含量。

13.根据权利要求12所述的定量检测方法，其特征在于，具体包含如下步骤：

配置待测样品溶液；

使用权利要求11所述的电化学传感器，用差分脉冲伏安法测定待测样品溶液中酪氨酸的氧化峰电流值，根据线性方程换算出酪氨酸的浓度，进而得出样品中酪氨酸的含量；

所述线性方程为i_p＝1.65589×10^-6logc+1.15645×10^-5，其中R²＝0.9904；方程中c为酪氨酸浓度，i_p为差分脉冲伏安法得到的氧化峰电流值；

所述的差分脉冲伏安法的检测条件为以pH为5.0的磷酸缓冲液为底液，搅拌富集时间为10s，静止时间2s；所述的差分脉冲伏安法设置的操作条件为：电位扫描范围0.0～1.1V、电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。