[发明专利]一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法及混合碳九热聚法生产石油树脂的方法

说明书

技术领域

本发明具体涉及热熔胶技术领域，具体涉及一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法及混合碳九热聚法生产石油树脂的方法。

背景技术

乙烯裂解装置生产中产生的付产物碳九约为乙烯产量的15-20%，而C9馏分中含有双环戊二烯、苯乙烯及甲基乙基类苯乙烯、茚、甲基茚等双烯烃占碳九馏分的50-60%，目前C9馏分目前生产C9石油树脂工艺技术主要有二种：一种是自由基聚合工艺，一种是阳离子聚合工艺，无任何种生产工艺，首先对原料进行处理，切割140-200度的馏程作为树脂原料， 但国内生产碳五石油树脂的工厂虽然在20家以上，利用热聚法（自由基）生产的C9石油树脂的色泽很深（色号都在10-12号以上），而且软化点极不稳定。而用阳离子聚合工艺，即三氯化硼作为催化剂来生产碳九石油树脂，虽然工艺比较成熟但它的最大缺点是产生大量的污水，吨树脂在3吨，污水处理亏本大，环保压力大，并且生产成本大和收率都比较小。

发明内容

为了提高生产石油树脂效力和没有污水残渣排放、提高树脂收率、提高树脂的热稳定性、减轻劳动强度，本发明的提供了一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法及混合碳九热聚法生产石油树脂的方法。

本发明采用的技术解决方案是：一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法，包括以下步骤：将苯乙烯类衍生物、茚类衍生物的双烯烃中的一种或几种添加环戊二烯作为引发剂，环戊二烯和苯乙烯类衍生物、茚类衍生物在250～280℃，2.2-3.0MPa压力、有溶剂油存在的条件下热聚合反应，获得多种分子量的石油树脂聚合物。

一种混合碳九热聚法生产石油树脂的方法，包括以下步骤：

（1）将乙烯裂解生产中产生的副产物碳九原料经分离碳六、碳七组份及碳十以上的组分的预处理，得到混合碳九组份；

（2）在混合碳九组份中的添加环戊二烯作为引发剂，其中的活性组分苯乙烯类衍生物、茚类衍生物与环戊二烯在250～280℃，2.2-3.0MPa压力、以碳五中其它组分作为有溶剂油存在的条件下进行热聚合反应，获得多种分子量的聚合物；

（3）将获得的多种分子量的聚合物在加氢催化剂存在的条件下加氢使烯烃饱和使其失去活性来达到终止聚合反应，并且消除由双环戊二烯的聚合物产生的气味；

（4）利用沸点差脱除反应釜中未聚碳九、溶剂，利用分压定律在减压情况下脱除低聚物，最终获得石油树脂产品。

所述的步骤（1）中碳九原料经分离碳六、碳七组份及碳十以上的组分的预处理中获得的混合碳九组份中水含量小于100PPM。

所述的步骤（2）中热聚合反应时间为3-5小时。

所述的步骤（4）通过分馏将未反应物料及溶剂蒸出，通过真空汽提将树脂液中的低聚物脱除。

本发明的聚合反应单元原理是：

混合碳九组份中的双烯烃和双环戊二烯含有两个共轭双键和活泼的亚甲基团，在常温长时间的状况下能自聚合成双环戊二烯二聚体。其中一个环戊二烯分子作为双烯体，另一个分子作为亲双烯体而发生Diels Alder加成反应，生成双环戊二烯。同时双环戊二烯和其它双烯烃（苯乙烯类衍生物、茚类衍生物）在热的环境中，在高压、有溶剂油存在的条件下转化温度一般在250～280℃ 。热聚合过程是一连串的双烯加成反应，通过控制聚合温度、溶剂油的加入，调整分子空间结构、控制热聚时间，可以得到不同分子量的聚合物。

本发明的有益效果是：本发明提供了一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法及混合碳九热聚法生产石油树脂的方法，直接采用了热引发，在装置中采用未聚合C9烷烃作为溶剂，循环使用，能使经聚合、后处理单元使用过的溶剂经精馏分离后反复使用，降低了产品成本；得到的溶剂含水量在200ppm以下，范围较小，这是能使聚合反应相对稳定的重要条件之一，生产C9石油树脂不用三氯化硼，颠覆以往生产碳九石油工艺路线，创造性地改变现有工艺，使其没有工业污水（常规催化剂法吨树脂3吨污水），同时减去了现在生产树脂最大环保压力，利用氢气使反应有效终止，利用的催化剂能循环使用，降低了生产树脂的成本并且提高树脂质量，热稳定性好，混合C9经过热聚反应并用氢气加以终止得到的石油树脂，有效的控制了树脂的软化点，提高的树脂的质量，溴值低、色泽浅、热定性好，耐光耐热性好，长期存放不变色等优点，加氢反应结构简单，加氢催化剂用量少，出来的树脂无气味，后处理单元采用脱溶剂和真空汽提，蒸馏脱除低聚物的连续操作过程，缩短了生产过程时间，稳定并提高了树脂产品的质量。

具体实施方式