[发明专利]一种甾体21位羟基氯代或溴代方法

权利要求书

1.一种甾体21位羟基氯代或溴代方法，其特征在于，以式A化合物为起始物，在SO₂和有机胺存在下，与氯代或溴代试剂反应生成式B化合物，所述氯代或溴代试剂选自乙酰氯、乙酰溴、丙酰氯、丙酰溴、苯甲酰氯、苯甲酰溴、氯化锂、溴化锂、四溴化碳、四氯化碳、氯代丁二酰亚胺、溴代丁二酰亚胺、二溴海因、二氯海因中的一种，

为单键或双键，

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₇彼此独立地选择且其中：

R₁＝α-OH、β-OH、-H或＝O ，

R₂＝α-Cl，α-Br，α-F或α-H ，

或R₁和R₂可一起形成9β，11β-环氧，

R₃＝-F、-Cl、-CH₃或-H ，

R₄＝-H、α-OH、α-OCOOR₆，R₆为六个碳以内的烷基、烷氧基或呋喃基，

R₅＝-H、α-OH、α-CH₃或β-CH₃，

或R₄和R₅可一起形成具有式I的部分或者式II的部分：

其中X和Y独立地选自氢或烷基，条件是当X或Y之一是氢时，另一个是烷基；

R₇＝Cl，Br ，

当R₂＝α-Br或α-F时，R₁＝β-OH ，

当R₁为＝O时，R₂＝α-H。

2.如权利要求1所述的一种甾体21位羟基氯代或溴代方法，其特征在于，

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₇彼此独立地选择且其中：

R₁＝β-OH或＝O ，

R₂＝α-Cl，α-F或α-H ，

R₃＝H ，

R₄＝α-OH或α-OCOOR₆，R₆为三个碳以内的烷基或呋喃基，

R₅＝α-CH₃、β-CH₃，

或R₄和R₅可一起形成具有式I的部分：

其中X和Y独立地选自氢或烷基，条件是当X或Y之一是氢时，另一个是烷基；

R₇＝Cl或Br ，

当R₂＝α-F时，R₁＝β-OH ，

当R₁为＝O时，R₂＝α-H。

3.如权利要求1或2所述的一种甾体21位羟基氯代或溴代方法，其特征在于，氯代或溴代试剂选自氯代丁二酰亚胺或溴代丁二酰亚胺中的一种。

4.如权利要求1或2所述的一种甾体21位羟基氯代或溴代方法，其特征在于，反应温度选自-20～40℃。

5.如权利要求4所述的一种甾体21位羟基氯代或溴代方法，其特征在于，反应温度选自0～10℃。

6.如权利要求1或2所述的一种甾体21位羟基氯代或溴代方法，其特征在于，反应体系中加入了有机胺，所述有机胺选自吡啶、二甲基吡啶、二乙胺、三乙胺、哌啶、甲酰胺、四氢吡咯中的一种。

7.如权利要求6所述的一种甾体21位羟基氯代或溴代方法，其特征在于，所述有机胺选自吡啶。