[发明专利]一种尼龙酸的回收利用方法

说明书

本发明涉及一种尼龙酸的回收利用方法。该回收利用方法包括：1)将尼龙酸加水溶解，降温至20℃～35℃结晶，分离得到一次母液；2)将一次母液浓缩后，在10℃～25℃下结晶，分离得到粗品戊二酸。粗品戊二酸经重结晶后可与己二胺反应制备尼龙65；一次结晶所得晶体可与丁二醇反应制备混合基聚酯多元醇。该回收利用方法制备粗品戊二酸前仅经历一次结晶过程，一次晶体中戊二酸的含量低，一次母液中戊二酸的浓度高；通过一次母液的浓缩过程，打破一次母液的溶解‑结晶平衡，进一步提高戊二酸的结晶势，再经过降温结晶，制备纯度为93％～98％的粗品戊二酸，在该粗品戊二酸的基础上进行重结晶即可制备纯度为99.9％以上的高纯戊二酸。

技术领域

本发明属于尼龙酸的分离、提纯领域，具体涉及一种尼龙酸的回收利用方法。

背景技术

在以环己醇为原料经硝酸氧化生产己二酸(ADA)的过程中会同时产生另外两种二元酸：丁二酸(SA)和戊二酸(GA)，该生产过程伴随有大量尼龙酸(戊二酸、丁二酸、己二酸)废水产生。尼龙酸废水的组成约为：己二酸3wt％，戊二酸15wt％，丁二酸6wt％，硝酸1-3wt％；即废水中尼龙酸的含量约为24％。由于尼龙酸(DBA)废水中的己二酸、戊二酸、丁二酸均为重要的化工原料，大多公司都摒弃了以前的焚烧处理方式而改为利用尼龙酸废水生产尼龙酸DBA结片，DBA结片的组成为：丁二酸约占23％，戊二酸约占65％，己二酸约占12％。DBA结片目前作为低附加值产品销售，售价约为0.3万元/吨，主要用于制备尼龙酸酯增塑剂。

市场调研表明，丁二酸、戊二酸均具有较高的售价，其中丁二酸的市场售价约为1.2万元/吨，戊二酸的市场售价约为5万～8万元/吨。因此，目前对尼龙酸的开发利用大多集中在尼龙酸的分离方面，尤其是戊二酸的分离回收。申请公开号为CN1326919A的专利公开了一种分离提纯尼龙酸的方法，其是将尼龙酸废液加等重量的水溶解，在45℃～55℃结晶，得到一次母液和一次晶体；将一次母液在20℃～30℃结晶，得到二次母液和二次晶体；再将二次母液在10℃～20℃结晶，得到戊二酸晶体，将戊二酸晶体溶解后在20℃～30℃重结晶，得到戊二酸产品。

该分离提纯方法中，由于一次母液在20℃～30℃结晶后得到的二次母液为饱和溶液，将二次母液降温至10℃～20℃结晶，只能得到戊二酸含量为85％以下的混合物，在此基础上重结晶很难得到纯度较高的戊二酸产品。

发明内容

本发明的目的在于提供一种尼龙酸的回收利用方法，使尼龙酸的附加值得以大幅提升，不仅解决现有方法分离得到的戊二酸产品纯度较低的问题，同时，根据市场情况，分值化利用这些分离物获得高附加值产品，使尼龙酸的回收达到价值最大化。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：

一种尼龙酸的回收利用方法，包括以下步骤：

1)将尼龙酸加水溶解，降温至20℃～35℃结晶，分离得到一次母液；

2)将一次母液浓缩后，在10℃～25℃下结晶，分离得到粗品戊二酸。

本发明提供的尼龙酸的回收利用方法，制备粗品戊二酸前仅经历一次结晶过程，一次晶体中戊二酸的含量低(质量含量不大于14％)，一次母液中戊二酸的浓度高；通过一次母液的浓缩过程，打破一次母液的溶解-结晶平衡，进一步提高戊二酸的结晶势，再经过降温结晶，制备纯度为93％～98％的粗品戊二酸，在该粗品戊二酸的基础上进行重结晶即可制备纯度为99.9％以上的高纯戊二酸。

所述尼龙酸由以下质量百分比的组分组成：戊二酸55％～65％，丁二酸15～25％，己二酸10％～25％。

步骤1)中，尼龙酸与水的质量比为(1.5～6)：1。所述结晶在搅拌下进行，搅拌的速率为200～600rpm。