[发明专利]一种聚肌氨酸嵌段共聚物的制备方法

权利要求书

1.一种聚肌氨酸嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，

(1)聚合反应：如式(Ⅰ)所示的RAFT试剂与亲水性乙烯基单体进行RAFT聚合反应，生成第一嵌段亲水聚乙烯基聚合物；

(2)开环聚合反应：去除第一嵌段亲水聚乙烯基聚合物末端硫代羰基硫基团，释放保护的氨基作为大分子引发剂，引发如式(Ⅱ)所示的N-甲基取代甘氨酸-N-羧基酸酐开环聚合生成双亲性聚乙烯基嵌段聚肌氨酸嵌段共聚物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的亲水性乙烯基单体为高活性亲水乙烯基单体或低活性亲水乙烯基单体两类，所述的高活性亲水乙烯基单体结构如式(III)所示，

其中，R₃为氢或甲基；R₁、R₂是选自氢，具有1～5个碳原子的直链或支链烷基，具有1～5个碳原子的直链或支链烷基被羟基或羧基所取代；具有3～5个碳原子的环烷基，具有3～5个碳原子的环烷基被卤原子、烷氧基、羟基或羧基中的一种或多种所取代；

所述的低活性亲水乙烯基单体结构如式(IV)所示，

n为2-10。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的高活性亲水乙烯基单体为丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类，结构如式(V)、(VI)所示：

其中，R₁、R₂是选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基中的相同或不同基团；其中上述基团可被羟基、羧基取代；所述的低活性亲水乙烯基单体中n的范围为2～4。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述高活性亲水丙烯酰胺类单体结构如编号1～12所示，高活性亲水甲基丙烯酰胺类单体结构如编号13～21所示，低活性亲水乙烯基单体结构如编号22～24所示：

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的乙烯基单体与RAFT试剂的摩尔比为20:1～300:1。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的乙烯基单体RAFT聚合反应是在60℃～80℃条件下进行，聚合反应时间为2～40小时。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的去除聚合物末端硫代羰基硫基团的方法为偶氮二异丁腈与第一嵌段亲水聚乙烯基聚合物在温度范围为60℃～90℃下反应4h～10h，偶氮二异丁腈与RAFT试剂的摩尔比为20:1～30:1；

氨基脱保护的方法为将水合肼加入到反应液中在温度范围为60℃～70℃下反应0.5h～3h得到大分子引发剂，水合肼与RAFT试剂的摩尔比为10:1～50:1。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的N-甲基取代甘氨酸-N-羧基酸酐单体与大分子引发剂的摩尔比为20:1～300:1。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的大分子引发剂引发N-甲基取代甘氨酸-N-羧基酸酐单体开环聚合反应温度为室温，聚合反应时间为2～6小时。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法中包含有溶剂，所述的溶剂为乙腈、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯或苯中的一种。