[发明专利]一种2‑羰基‑4‑烷基‑4‑烃基‑5‑溴‑1,3‑噁嗪化合物及其合成方法在审

专利信息
申请号: 201710366967.5 申请日: 2017-05-23
公开(公告)号: CN107162997A 公开(公告)日: 2017-09-15
发明(设计)人: 史一安;谭翔宇;潘洪杰;田华 申请(专利权)人: 中国科学院化学研究所
主分类号: C07D265/10 分类号: C07D265/10
代理公司: 北京纪凯知识产权代理有限公司11245 代理人: 关畅,王春霞
地址: 100190 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 羰基 烷基 烃基 化合物 及其 合成 方法
【权利要求书】:

1.式II所示2-羰基-4-烷基-4-烃基-5-溴-1,3-噁嗪化合物,

式II中,R1为C1~C5的烷基、芳基或取代芳基;

R2为C1~C5的烷基;

Ts表示对甲苯磺酰基。

2.式II所示2-羰基-4-烷基-4-烃基-5-溴-1,3-噁嗪化合物的制备方法,包括如下步骤:

在三氟甲磺酸钪、磷氧配体和溴化钾的作用下,式I所示化合物与1,3-二溴-5,5-二甲基海因经不对称卤胺环化反应,即得式II所示化合物;

式I和式II中,R1为C1~C5的烷基、芳基或取代芳基;

R2为C1~C5的烷基;

Ts表示对甲苯磺酰基。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述磷氧配体的结构式如式A所示,

式A中,Ph表示苯基。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于:所述反应的溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷或乙酸乙酯。

5.根据权利要求2-4中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述反应的温度为25~-50℃,时间为18~48小时。

6.根据权利要求2-5中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述三氟甲磺酸钪的添加量为式I所示化合物的摩尔量的2%~20%;

所述磷氧配体的添加量为式I所示化合物的摩尔量的2%~20%;

所述1,3-二溴-5,5-二甲基海因的添加量为式I所示化合物的摩尔量的1.0~2.0倍;

所述溴化钾的添加量为式I所示化合物的摩尔量的1.0~2.0倍。

7.根据权利要求2-6中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述三氟甲磺酸钪在反应体系中的摩尔浓度为0.05~0.2mol/L;

所述磷氧配体在反应体系中的摩尔浓度为0.05~0.2mol/L;

所述反应体系指的是所述三氟甲磺酸钪、所述磷氧配体、所述溴化钾、所述式I所示化合物和所述1,3-二溴-5,5-二甲基海因于所述反应的溶剂中的混合溶液。

8.根据权利要求2-7中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述方法还包括对式II所示化合物进行柱层析的步骤;

所述柱层析的条件如下:

装柱溶剂为石油醚;

洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合液;

填料为200~300目的硅胶。

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