[发明专利]一种2‑羰基‑4‑烷基‑4‑烃基‑5‑溴‑1,3‑噁嗪化合物及其合成方法在审
申请号: | 201710366967.5 | 申请日: | 2017-05-23 |
公开(公告)号: | CN107162997A | 公开(公告)日: | 2017-09-15 |
发明(设计)人: | 史一安;谭翔宇;潘洪杰;田华 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
主分类号: | C07D265/10 | 分类号: | C07D265/10 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司11245 | 代理人: | 关畅,王春霞 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 羰基 烷基 烃基 化合物 及其 合成 方法 | ||
1.式II所示2-羰基-4-烷基-4-烃基-5-溴-1,3-噁嗪化合物,
式II中,R1为C1~C5的烷基、芳基或取代芳基;
R2为C1~C5的烷基;
Ts表示对甲苯磺酰基。
2.式II所示2-羰基-4-烷基-4-烃基-5-溴-1,3-噁嗪化合物的制备方法,包括如下步骤:
在三氟甲磺酸钪、磷氧配体和溴化钾的作用下,式I所示化合物与1,3-二溴-5,5-二甲基海因经不对称卤胺环化反应,即得式II所示化合物;
式I和式II中,R1为C1~C5的烷基、芳基或取代芳基;
R2为C1~C5的烷基;
Ts表示对甲苯磺酰基。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述磷氧配体的结构式如式A所示,
式A中,Ph表示苯基。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于:所述反应的溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷或乙酸乙酯。
5.根据权利要求2-4中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述反应的温度为25~-50℃,时间为18~48小时。
6.根据权利要求2-5中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述三氟甲磺酸钪的添加量为式I所示化合物的摩尔量的2%~20%;
所述磷氧配体的添加量为式I所示化合物的摩尔量的2%~20%;
所述1,3-二溴-5,5-二甲基海因的添加量为式I所示化合物的摩尔量的1.0~2.0倍;
所述溴化钾的添加量为式I所示化合物的摩尔量的1.0~2.0倍。
7.根据权利要求2-6中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述三氟甲磺酸钪在反应体系中的摩尔浓度为0.05~0.2mol/L;
所述磷氧配体在反应体系中的摩尔浓度为0.05~0.2mol/L;
所述反应体系指的是所述三氟甲磺酸钪、所述磷氧配体、所述溴化钾、所述式I所示化合物和所述1,3-二溴-5,5-二甲基海因于所述反应的溶剂中的混合溶液。
8.根据权利要求2-7中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述方法还包括对式II所示化合物进行柱层析的步骤;
所述柱层析的条件如下:
装柱溶剂为石油醚;
洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合液;
填料为200~300目的硅胶。
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