[发明专利]一种环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶、制备及其应用有效
申请号: | 201710332051.8 | 申请日: | 2017-05-11 |
公开(公告)号: | CN108864434B | 公开(公告)日: | 2022-05-06 |
发明(设计)人: | 张建国;贺卉昌;陈移娇;蒋文英 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 |
主分类号: | C08G81/02 | 分类号: | C08G81/02;C08L87/00;C08L9/00;C08K13/02;C08K3/36;C08K3/04;C08K5/548;C08K3/22;B60C1/00 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 | 代理人: | 魏娟 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 环氧聚硅氧烷 改性 丁苯橡胶 制备 及其 应用 | ||
1.一种环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶,其特征在于,所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶具有式B、式C或式D 的结构:
式B
式C
式C中,n≥1;
式D
式D中, n≥1;
BS 为丁二烯-苯乙烯无规共聚嵌段;
所述改性的溶聚丁苯橡胶平均数均分子质量为30~64×104;分子量分布指数为1.62~1.75;门尼粘度为65~120;其中,单背的苯乙烯-丁二烯无规共聚物中的数均分子质量为15×104~16×104;改性后的溶聚丁苯橡胶结合的环氧聚硅氧烷的质量含量为3.50~5.5%;
苯乙烯-丁二烯无规共聚物中苯乙烯/丁二烯的质量比为25~35 :75~65;丁二烯链段中的1,2-单元含量为57~65moL%;
所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶通过以下步骤制备:
将包含丁二烯和苯乙烯的预混单体、聚合引发剂、调节剂的溶液进行无规共聚反应;无规共聚反应完成后,加入环氧聚硅氧烷进行偶联-封端反应;反应结束后经后处理得到所述的溶聚丁苯橡胶;
所述的环氧聚硅氧烷为式(Ⅰ)中的105-1型、(Ⅱ)中的105-2型或(Ⅲ)中的105-3型
式(Ⅰ)
式(Ⅱ)
式(Ⅲ)
调节剂为四氢糠醇乙基醚或双四氢糠丙烷;其中,调节剂用量在聚合溶剂中的浓度为300-350mg/L;
所述的环氧聚硅氧烷环氧值为0.021~0.024mol/100g;粘度为2500~4000mPa.S,分子质量为3000~5000,密度为1.05~1.1;
偶联-封端反应中,环氧聚硅氧烷中环氧基的摩尔数/聚合引发剂摩尔数为0.5~1.25:1。
2.如权利要求1所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶,其特征在于,由苯乙烯-丁二烯无规共聚物的末端活性锂与环氧聚硅氧烷偶合得到。
3.一种权利要求1~2任一项所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于,将包含丁二烯和苯乙烯的预混单体、聚合引发剂、调节剂的溶液进行无规共聚反应;无规共聚反应完成后,加入环氧聚硅氧烷进行偶联-封端反应;反应结束后经后处理得到所述的溶聚丁苯橡胶;
所述的环氧聚硅氧烷为式(Ⅰ)中的105-1型、(Ⅱ)中的105-2型或(Ⅲ)中的105-3型
式(Ⅰ)
式(Ⅱ)
式(Ⅲ)
调节剂为四氢糠醇乙基醚或双四氢糠丙烷;其中,调节剂用量在聚合溶剂中的浓度为300-350mg/L;
所述的环氧聚硅氧烷环氧值为0.021~0.024mol/100g;粘度为2500~4000mPa.S,分子质量为3000~5000,密度为1.05~1.1;
偶联-封端反应中,环氧聚硅氧烷中环氧基的摩尔数/聚合引发剂摩尔数为0.5~1.25:1。
4.如权利要求3所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于,无规共聚反应温度为50~80℃;聚合反应时间为40~60min。
5.如权利要求3所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于,偶联-封端反应温度55~80℃,反应时间为20~60min。
6.如权利要求3所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的制备方法,其特征在于,偶联-封端反应中,环氧聚硅氧烷中环氧基的摩尔数/聚合引发剂摩尔数为0.5~1:1。
7.一种权利要求1~2任一项所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的应用,其特征在于,用于制备轮胎胎面胶。
8.如权利要求7所述的应用,其特征在于,轮胎胎面胶还包含聚丁二烯橡胶;选择性包含活化剂、白炭黑、炭黑、防老剂、硅烷偶联剂、蜡、环保型橡胶油、促进剂、硫中的至少一种助剂。
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