[发明专利]一种表面修饰分子印迹固相微萃取探针及其制备与应用

说明书

本发明公开一种表面修饰分子印迹固相微萃取探针及其制备方法，本发明以孔雀石绿为模板分子，通过将有机硅改性丙烯酸酯分子印迹乳液在表面富含羟基的尖状木纤维基质进行热聚合反应，获得表面修饰分子印迹固相微萃取探针。该固相微萃取探针可直接从多种复杂基体样品中对痕量的带有三苯甲烷和氨基基团的孔雀石绿及结构类似化合物进行高选择性萃取，萃取后的探针可在常压敞开的条件下，直接对目标物进行电喷雾质谱分析，具有极高的灵敏度和理想的重复性。

技术领域

本发明属于萃取探针技术领域，更具体地，涉及一种表面修饰分子印迹固相微萃取探针及其制备与应用。

背景技术

孔雀石绿(Malachite Green,MG)又称苯胺绿、盐基块绿等，是一种阳离子型的偶氮化合物，属于三苯甲烷类染料，广泛用于制陶业、纺织业、皮革业、食品颜色剂和细胞化学染色。在以往的渔业生产中，孔雀石绿被用作驱虫剂、杀虫剂和防腐剂大量地应用于防治水产动物的水霉病、鳃霉病和寄生虫病等，但其具有持久性、生物毒性和生物蓄积性等持久性有机污染物的典型特征，近年来，孔雀石绿已成为生物、食品和环境分析领域普遍关注和研究的热点。目前，孔雀石绿的检测技术主要为液相色谱法、液相色谱-质谱联用法，但传统的分析方法耗时繁琐，需要消耗大量溶剂和样品进行较长时间提取，并需要样品前处理对复杂基质中的痕量孔雀石绿进行富集和净化，以消除基质干扰，这些繁琐复杂的前处理工作会对分析结果带来无法预测的误差。

近年来，环境和生物体中兽药孔雀石绿残留的检测是公认的热点问题之一。高效液相色谱-串联质谱是常规的检测孔雀石绿的方法。然而，该方法繁琐耗时，需要大体积的样品来进行痕量目标物的富集，而且需要多步的前处理手段来消除基体的干扰。另外一个分析难点是孔雀石绿是水溶性的极性化合物，十分难以从极性的复杂基体中分离出来。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种表面修饰分子印迹固相微萃取探针的制备方法。该方法是以孔雀石绿为模板分子，通过将有机硅改性丙烯酸酯分子印迹乳液在表面富含羟基的尖状木纤维基质进行热聚合反应，获得表面修饰分子印迹固相微萃取探针。

本发明的另一目的在于提供一种上述方法制备的表面修饰分子印迹固相微萃取探针。

本发明的再一目的在于提供一种上述表面修饰分子印迹固相微萃取探针的应用。

本发明上述目的通过以下技术方案予以实现：

一种表面修饰分子印迹固相微萃取探针的制备方法，包括如下具体步骤：

S1.将功能单体和乳化剂混合，在搅拌条件下70～110℃加热，得到分子印迹预乳液；

S2.分子印迹预乳液加入去离子水、碳酸氢钠和引发剂，温度升至70～110℃反应，得到种子乳液；

S3.在种子乳液中滴加硅烷化试剂，反应0.5～1h，得到聚丙烯酸酯乳液；

S4.将聚丙烯酸酯乳液静置后冷却至20～40℃，用氨水调节pH至7～9，再加入孔雀石绿模版分子，制得孔雀石绿有机硅改性丙烯酸酯分子印迹乳液；

S5.将干净的木质纤维或竹质纤维在孔雀石绿有机硅改性丙烯酸酯分子印迹乳液中浸泡后，在80～120℃热聚合反应20～60min，用洗脱液洗去孔雀石绿模版分子后，得到表面修饰分子印迹固相微萃取探针。

优选地，步骤S1中所述功能单体为甲基丙烯酸、丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯中的一种以上，所述乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠或仲辛基酚聚氧乙烯醚中的一种以上，所述功能单体和乳化剂的质量为(10～50)：1。

优选地，步骤S1中所述搅拌的速率为10000～30000rpm/min。