[发明专利]基于偶氮苯的氟化衍生物及其制备方法在审
申请号: | 201710318059.9 | 申请日: | 2017-05-08 |
公开(公告)号: | CN108863840A | 公开(公告)日: | 2018-11-23 |
发明(设计)人: | 封伟;董立奇;冯奕钰;秦承群 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C07C245/08 | 分类号: | C07C245/08 |
代理公司: | 天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙) 12214 | 代理人: | 王秀奎 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 偶氮苯 邻位 制备 氟化衍生物 重氮化 电子云 偶氮苯衍生物 偶合反应合成 偶氮苯分子 氮氮双键 光能存储 光学性能 顺式构型 稳定性能 吸收光谱 超分子 氟取代 氟原子 光驱动 产率 氟代 红移 偶合 组装 引入 应用 | ||
1.一种邻位氟取代的偶氮苯衍生物,其特征在于,邻位氟取代的偶氮苯衍生物如下化学式所示:
其中X和Y2均为F,Y1为H。
2.一种邻位氟取代的偶氮苯衍生物的制备方法,其特征在于,按照下述步骤进行:
步骤1,重氮盐的制备:称取氨基苯甲酸溶解在NaOH的水溶液中,记为A;称取NaNO2溶解在去离子水中,形成NaNO2水溶液,在冰浴搅拌条件下将NaNO2水溶液滴加到A中;待完全溶解分散后,将溶液滴加到HCl水溶液中,保持温度为0~5℃,搅拌反应30-60min,得到重氮盐溶液,冰浴保存;NaNO2和对氨基苯甲酸的摩尔比为(1—1.2):1;HCl与对氨基苯甲酸的摩尔比为1:3.5~1:4;
步骤2,偶合反应:取3,5-二氟苯胺溶解分散在HCl水溶液中,记为B;并将步骤1制备的重氮盐溶液滴加B中搅拌;3,5-二氟苯胺和步骤1制备的重氮盐为等摩尔比;
步骤3,调节pH:将NaHCO3饱和水溶液滴加入步骤2制备的混合溶液中进行pH的调节,将pH调节到5~7,冰浴条件下继续搅拌5-10小时,即可得到邻位氟取代的偶氮苯衍生物。
3.根据权利要求2所述的邻位氟取代的偶氮苯衍生物的制备方法,其特征在于,在步骤1中,NaNO2和对氨基苯甲酸的摩尔比为(1—1.1):1;HCl与对氨基苯甲酸的摩尔比为1:(3.6—3.8)。
4.根据权利要求2所述的邻位氟取代的偶氮苯衍生物的制备方法,其特征在于,在步骤1中,在冰浴搅拌条件下将NaNO2水溶液滴加到A中,滴加速度为每分钟1—5ml;待完全溶解分散后,将溶液滴加到HCl水溶液中,滴加速度为每分钟1—5ml。
5.根据权利要求2所述的邻位氟取代的偶氮苯衍生物的制备方法,其特征在于,在步骤1中,保持温度为0~2℃,搅拌反应40-50min。
6.根据权利要求2所述的邻位氟取代的偶氮苯衍生物的制备方法,其特征在于,在步骤2中,将步骤1制备的重氮盐溶液滴加B中搅拌,滴加速度为每分钟1—5ml。
7.根据权利要求2所述的邻位氟取代的偶氮苯衍生物的制备方法,其特征在于,在步骤3中,冰浴条件下搅拌反应后,予以静止,静止后减压抽滤得到沉淀;蒸馏水洗涤沉淀至中性,60℃真空干燥,得到粗品;将粗产品进行柱层析分离提纯,硅胶为固定相,CH2Cl2/乙酸乙酯为淋洗剂,对粗产品进行提纯,减压抽滤,60℃真空干燥得到精产品。
8.如权利要求1所述的一种邻位氟取代的偶氮苯衍生物,其特征在于,氟原子的引入将降低氮氮双键上的电子云密度,使得吸收光谱向可见光区域移动,能够延长偶氮苯顺式结构的回复半衰期。
9.如权利要求1所述的一种邻位氟取代的偶氮苯衍生物在光驱动、光能存储、超分子组装领域中的应用。
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