[发明专利]一种乙二醇加氢催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201710317595.7 | 申请日: | 2017-05-08 |
| 公开(公告)号: | CN108855090B | 公开(公告)日: | 2021-02-05 |
| 发明(设计)人: | 杜周;柴忠义;纪玉国;任玉梅;张富春;祁彦平;季静;熊凯 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J21/04;B01J21/10;B01J37/08;B01J37/02;C07C29/90;C07C29/74;C07C31/20 |
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;方莉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 乙二醇 加氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
本发明提供了一种乙二醇加氢催化剂,该催化剂包括:载体,和负载于载体上的镍或镍化合物,所述载体为经过酸性水蒸气处理的氧化铝‑氧化镁复合氧化物。该催化剂的催化效率高,将该催化剂应用于乙二醇加氢反应中,使得乙二醇产品UV值显著提高,达到聚酯级别,提高产品附加值,催化剂稳定性高,适合工业装置。
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂,具体涉及一种乙二醇加氢催化剂及其制备方法。
背景技术
乙二醇是一种重要的有机化工原料。主要用于生产聚酯树脂、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以及炸药等,还能用作液压流体和电容器电解液等。自从上个世纪五十年代发现乙二醇与对苯二甲酸(PTA)反应生成聚酯PETP以来,用于生产聚酯树脂(纤维和薄膜)成了乙二醇最大的应用领域。目前,用于生产聚酯树脂的乙二醇消耗量约占乙二醇总量的94.0%。
乙二醇用于生产聚酯纤维时,其质量的优劣将对下游产品产生很大的影响。紫外透光率(简称UV值)能灵敏地反应乙二醇产品中杂质的含量,间接表达乙二醇产品的质量。因此,国际上普遍采用UV值来控制乙二醇的质量。纯的乙二醇在紫外光区无吸收,其紫外透光率为100%。乙二醇中的杂质将导致UV值下降,不同的杂质含量使乙二醇在200~400nm紫外光区有不同程度的吸收,从而呈现不同的UV值。低的UV值将影响到下游聚酯纤维的着色、强度和颜色等。根据国标GB4649—2008,优等乙二醇产品对220nm波长的紫外透光率不低于75%,对275nm波长的紫外透光率不低于92%,350nm波长处的紫外透光率不低于99%。
据相关文献记载,影响乙二醇UV值的杂质主要是一些醛类和酸类化合物,这些微量杂质含有“C=C”和“C=O”或共轭的活泼官能团。利用加氢方法是一个提高乙二醇UV值的有效途径。
目前国内使用固定床加氢过程中多采用镍铝合金和氧化铝负载的镍系催化剂。采用氧化铝作为催化剂的载体时,氧化铝表面强酸含量多,高温下会引起杂质聚合,缩合等副反应,催化效率低,对催化剂的长时间运行不利。
发明内容
为了提高乙二醇产品的紫外透光率,本发明提供了一种乙二醇加氢的催化剂,将该催化剂应用于乙二醇加氢反应中,催化剂的效率高、稳定性好、耗氢少,适用于工业应用。
根据本发明的一个方面,提供了一种乙二醇加氢催化剂,该催化剂包括:载体,和负载于载体上的镍或镍化合物,所述载体为经过酸性水蒸气处理的氧化铝-氧化镁复合氧化物。
根据本发明的优选实施方式,所述载体中Mg/Al的摩尔比为1:(10-60),优选为1:(30-50)。
根据本发明的优选实施方式,以镍元素计,所述镍或镍化合物含量占催化剂总重量的10%-30%,优选为10%-20%。
根据本发明的优选实施方式,所述催化剂的比表面积为100-240m2/g,催化剂的孔径为10nm-19nm,催化剂的孔容为0.5-1.1mL/g。
根据本发明的另一方面,提供了所述催化剂的制备方法,包括如下步骤:
S1、制备氧化铝-氧化镁复合氧化物载体,并用酸性水蒸气处理所述氧化铝-氧化镁复合氧化物载体,制得改性氧化铝-氧化镁复合氧化物载体;
S2、将镍或镍化合物负载在所述改性氧化铝-氧化镁复合氧化物载体上,得到所述催化剂。
其中,氧化铝-氧化镁复合氧化物载体的制备可以采用浸渍法、混胶法、共沉淀法等本领域常用的方法制备。
根据本发明的优选实施方式,所述氧化铝-氧化镁复合氧化物载体的制备采用共沉淀法,包括如下步骤:
A1、将镁盐和铝盐溶于去离子水中,得到混合盐溶液;
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