[发明专利]一种甲苯和甲醇烷基化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201710283106.0 | 申请日: | 2017-04-26 |
公开(公告)号: | CN108786908B | 公开(公告)日: | 2021-05-14 |
发明(设计)人: | 高俊魁;钟进 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/70 | 分类号: | B01J29/70;B01J35/10;C07C2/00;C07C15/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲苯 甲醇 烷基化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
一种甲苯和甲醇烷基化催化剂,包括载体和以载体为基准计算的含量如下的活性组分,B0.5~10.0质量%,Mg4~18质量%,所述的载体包括5~90质量%的EU‑1分子筛和10~95质量%的粘结剂,所述的EU‑1分子筛的孔体积为0.30~0.70ml/g,比表面积为360~500m2/g。该催化剂用于甲苯和甲醇烷基化反应,甲苯转化率较高,且有较高的对二甲苯选择性。
技术领域
本发明为一种烷基化反应催化剂及制备方法,具体地说,是一种甲苯和甲 醇烷基化催化剂及制备方法。
背景技术
沸石分子筛是一种具有独特结构和性质的功能材料,已经广泛用于石油化 工、精细化工、环境保护等领域。EUO型分子筛具有一维孔网结构,其孔径为 0.41×0.57纳米,这些一维孔道还具有深度为0.81纳米、直径为0.68×0.58纳米 的侧袋。法国石油公司发表了多篇专利,如US4537754、CN1327946、 CN99126910.1均报道EU-1分子筛的合成进展及其在芳烃领域的应用。上述报 道合成出来的EU-1分子筛的孔容均小于0.3ml/g。
甲苯甲醇烷基化生成对二甲苯是增产对二甲苯的一条新的方法,为甲苯转 化和廉价甲醇利用提供了新的途径。
CN103785463A和专利CN103785464A报道了以ZSM-5和EU-1分子筛为 活性组元的甲苯和甲醇烷基化反应催化剂,该催化剂制备技术较为繁琐,甲苯 和甲醇烷基化催化活性需进一步提高。
发明内容
本发明目的是提供一种甲苯和甲醇烷基化反应催化剂及制备方法,该催化 剂具有良好的甲苯和甲醇烷基化反应性能。
本发明提供的甲苯和甲醇烷基化催化剂,包括载体和以载体为基准计算的 含量如下的活性组分,
B 0.5~10.0质量%,
Mg 4~18质量%,
所述的载体包括5~90质量%的EU-1分子筛和10~95质量%的粘结剂,所 述的EU-1分子筛的孔体积为0.30~0.70ml/g,比表面积为360~500m2/g。
本发明催化剂选用有大孔体积的EU-1分子筛为烷基化活性组分,用粘结 剂成型后,再负载硼和镁制得催化剂。该催化剂用于甲苯和甲醇烷基化反应, 甲苯转化率较高,且有较高的对二甲苯选择性。
附图说明
图1为本发明实例1制备的分子筛的X射线衍射(XRD)图。
图2为本发明实例1制备的分子筛的孔直径分布图。
图3为对比例1制备的分子筛的孔直径分布图。
具体实施方式
本发明催化剂使用大孔体积EU-1分子筛为活性组分,所述的大孔体积 EU-1分子筛通过在其合成反应物中加入适量的表面活性剂,并保持合成体系中 具有适量的Na2O含量,再通过两段水热晶化合成。所述大孔体积EU-1分子筛 与现有技术相比,比表面积稍有增加,孔体积增大,且在1~10nm区间有孔分 布,在大于10nm的区间也有较多的孔分布,并且所述分子筛的结晶度较高。 将所述大孔体积EU-1分子筛与适量粘结剂混合成型后,再负载硼和镁制得催 化剂。该催化剂用于甲苯和甲醇烷基化反应,具有较高的甲苯转化率,且对二 甲苯选择性高。
本发明所述的EU-1分子筛的孔体积优选0.45~0.60ml/g,比表面积优选 400~450m2/g。相对结晶度至少为92%,更优选大于94%。所述相对结晶度计 算的基准为按现有技术,如CN99126910.1的方法,以三甲基二溴己二铵为模 板剂,通过一段水热晶化法合成的EU-1分子筛。
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