[发明专利]改良型柴油加氢裂化催化剂载体及其制备方法有效
| 申请号: | 201710264312.7 | 申请日: | 2017-04-21 |
| 公开(公告)号: | CN107008509B | 公开(公告)日: | 2020-02-07 |
| 发明(设计)人: | 明卫星;赖波;杨伟光;徐田 | 申请(专利权)人: | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 |
| 主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J29/70;B01J35/10;C10G47/20 |
| 代理公司: | 42104 武汉开元知识产权代理有限公司 | 代理人: | 胡镇西;唐玲 |
| 地址: | 430223 湖北省武*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 改良 柴油 加氢裂化催化剂 载体 及其 制备 方法 | ||
1.一种改良型柴油加氢裂化催化剂载体,其特征在于:
所述载体原料包括以下组分及其重量百分比:3.4~7.6%的分子筛,27.3~47.7%的γ-Al2O3,28.3~46.9%的无定形硅铝及18~20%的粘结剂;所述载体的比表面积为362~383m2/g,总孔容为0.52~0.63cm3/g;所述载体呈柱状,长度为3~8mm;
所述分子筛为β分子筛、Y型分子筛、MOR分子筛、ZSM-5分子筛、ZSM-22分子筛及ZSM-23分子筛中的一种或几种;
所述粘结剂中含质量百分数为10~40%的小孔氧化铝,其余为酸;所述小孔氧化铝孔容为0.3~0.5cm3/g,比表面积为200~350m2/g,所述酸与所述小孔氧化铝质量比例为0.1~0.5;
所述无定形硅铝孔容为0.5~1.0cm3/g,比表面积为300~500m2/g。
2.根据权利要求1所述改良型柴油加氢裂化催化剂载体,其特征在于:所述β分子筛比表面积为624~643m2/g,总孔容为0.32~0.35cm3/g。
3.一种权利要求1所述改良型柴油加氢裂化催化剂载体的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)将四乙基溴化铵溶液、氢氧化钠、铝源和水混合并搅拌至澄清溶液,然后加入硅源,继续搅拌得到硅铝凝胶;
2)将步骤1)所得硅铝凝胶进行晶化,然后经水洗和干燥处理,得分子筛;
3)将步骤2)得到的分子筛加入铝盐和氨水的混合溶液中进行沉淀,充分沉淀后取浆液依次进行蒸发、干燥和焙烧处理,得分子筛与氧化铝复合材料;
4)将步骤3)所得分子筛与氧化铝复合材料、无定形硅铝及粘结剂按所述原料比例进行混合,成型后即可得所述加氢裂化催化剂载体。
4.根据权利要求3所述改良型柴油加氢裂化催化剂载体的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中,硅源、铝源、氢氧化钠、四乙基溴化铵溶液及水按配料摩尔比SiO2∶Al2O3∶Na2O∶四乙基溴化铵∶H2O为50~70∶1∶5~8∶15~20∶1000~1200的比例加入。
5.根据权利要求3所述改良型柴油加氢裂化催化剂载体的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中,铝盐为0.5~3.0mol/L的氯化铝,氨水的浓度为0.5~4mol/L。
6.根据权利要求3或4或5所述改良型柴油加氢裂化催化剂载体的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中,分子筛与氧化铝复合材料的孔容为0.4~0.9cm3/g,比表面积为350~500m2/g。
7.根据权利要求3或4或5所述改良型柴油加氢裂化催化剂载体的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中,分子筛为β分子筛,晶化温度为135~145℃;水洗至洗涤液pH为6.5~7.5;干燥温度为90~110℃,干燥时间为22~26h。
8.根据权利要求3或4或5所述改良型柴油加氢裂化催化剂载体的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中,沉淀过程中,温度为60~80℃,pH为3~7;干燥温度为90~120℃,干燥时间为2~3小时;焙烧温度为300~600℃,焙烧时间为2~8小时。
9.根据权利要求3或4或5所述改良型柴油加氢裂化催化剂载体的制备方法,其特征在于:所述步骤4)中,成型后依次进行干燥和活化处理,干燥温度为100~120℃,干燥时间为18~22小时,活化温度为450~600℃,活化时间为4~6小时。
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