[发明专利]一种吡唑醚菌酯中间体邻硝基苄溴的合成工艺

说明书

技术领域

本发明涉及农药合成技术领域，具体涉及一种吡唑醚菌酯中间体邻硝基苄溴的合成工艺。

背景技术

甲氧基丙烯酸酯类杀毒剂是一类低毒、高效、广谱、内吸收杀菌剂，是世界农药界极具发展潜力和市场活力的新型农药杀菌剂；吡唑醚菌酯是目前活性最好的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，它是德国巴斯夫公司最早开发研究的，并在2002年在欧洲市场推出；吡唑醚菌酯具有高效、低毒、对环境友好、适用作物广泛的缺点；自吡唑醚菌酯上市以来的短短几年，该品种的市场迅速飙升，销售额迅速上升，已列为所有菌剂品种市场的第二位，仅次于嘧菌酯。

吡唑醚菌酯是兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，1993年由德国巴斯夫公司发现，2001年登记并上市，目前已用于100多种作物上；2009年，其销售额达到7.35亿美元，仅次于嘧菌酯，成为全球第二大杀菌剂；吡唑醚菌酯广谱、高效、毒性低，对非靶标生物安全，对使用者和环境均安全友好，是strobilurin类杀菌剂中市场前景较好、专利即将过期的重要产品。

混合试剂结晶的传统方法是当有机物在某溶剂中溶剂度很好时，先用最小量的该溶剂进行加热溶解，再加热溶解度稍差的另一种溶剂，降低该有机物的溶解度,然后降温析出晶体；或者是在回流状态下用最少量的溶解性良好的溶剂将产物溶解，然后从冷凝管中加入溶解性较低的溶剂，至溶液浑池后，再回流滴清，冷却析出；但这种方法会使产品结晶不完全，溶剂回收不彻底，从而影响产品的收率，增加后处理成本。

原有的吡唑醚菌酯中间体邻硝基苄溴的合成路线存在一系列问题，需要探索出一条可行的处理工艺路线，用于解决以下问题：

1.在邻硝基苄溴合成釜内部未设置有搅拌器或者搅拌参数设置不合理，使得吡唑醚菌酯中间体邻硝基苄溴的合成效率低，产率低，不利于大规模生产；

2.经过PH调节后的有机液体未经过多级萃取，导致最后产品中含有各种杂质，影响产品的纯度和实际使用价值，不利于经济性，也不满足绿色环保安全的实际要求；

3.经过萃取回收的水层未直接套用在邻硝基苄溴合成釜内进行反应，提高了污水处理的价格，浪费了生产成本，不利于经济性。

发明内容

为解决上述问题，本发明提出一种吡唑醚菌酯中间体邻硝基苄溴的合成工艺。

为实现本发明目的，采用的技术方案是：一种吡唑醚菌酯中间体邻硝基苄溴的合成工艺，所述工艺方法的具体包括以下步骤：

(1).原料计量：使用原料计量槽量取定量的氯苯、HBr水溶液，将定量的氯苯、HBr水溶液转入到邻硝基苄溴合成釜内部进行反应；

(2).氧化合成：在邻硝基苄溴合成釜设置升温参数和搅拌参数后，向邻硝基苄溴合成釜内部滴加邻硝基甲苯及双氧水，打开搅拌器进行搅拌并持续保温一段时间；

(3).PH值调节：待邻硝基苄溴合成釜内部的反应结束后，将邻硝基苄溴合成釜釜底物料转入到PH值调节釜内，设置PH值调节釜内部搅拌器的搅拌参数后，打开搅拌器进行搅拌，向PH值调节釜加碱性溶液调节pH至中性；

(4).萃取：将在PH值调节釜内已经调好PH值得物料转入到萃取釜内，设置萃取釜内搅拌器搅拌参数，打开搅拌器进行搅拌，停止搅拌待溶液在萃取釜内静置分层，萃取出有机相即邻硝基苄溴氯苯溶液，萃取出的水相套用到邻硝基苄溴合成釜再生产。

优选的，所述邻硝基苄溴合成釜内部搅拌器的搅拌速率为500-1000转/min，搅拌器的外部包裹有降噪消音抗震装置，加热的最高温度设置在40℃～50℃，采用程控梯度升温方法升温，梯度为0.5℃/min～2℃/min。

优选的，所述邻硝基苄溴合成釜内设置为在40℃～50℃的保温温度下反应5～6小时，其中，邻硝基苄溴合成釜内设置有回旋加热蛇管，所述的回旋加热蛇管设计高度为邻硝基苄溴合成釜高度的1/3～2/3,回旋蛇管的管径为2～3cm，回旋管圈数为15～30圈，回旋加热蛇管内部的加热介质为水。

优选的，所述PH调节釜内加入的碱性溶液为氢氧化钠溶液，PH调节釜内部的搅拌器的搅拌速率为800-2000转/min，搅拌器的外部包裹有降噪消音抗震装置。

优选的，所述萃取釜内部萃取方式为一种多级萃取方式，萃取釜内搅拌器搅拌速率设置为800～1500转/min，搅拌器的外部包裹有降噪消音抗震装置。