[发明专利]无溶剂酰胺合成方法及其在高分子抗氧化稳定剂合成中应用

说明书

技术领域

本发明属于高分子抗氧化稳定剂合成制备领域，特别涉及一种无溶剂酰胺合成方法及在高分子抗氧化稳定剂合成中应用。

背景技术

现阶段工业上广泛的羧酰胺合成方式是将羧酸酰氯化，然后再与有机胺反应，两步化学反应合成出羧酰胺产品。常用的酰氯化试剂有SOCl₂和C₂O₂Cl₂，通过DMF或DMAP的催化，加快羧酰氯的转化，反应中过量的SOCl₂或C₂O₂Cl₂会不可避免的盐酸气产生，和不愉快的酰氯气味；下一步羧酰氯在必要过量或至少定量的缚酸碱存在下才能有效的与有机胺耦合反应产生羧酰胺产物。在这两步反应中，过量试剂，反应中释放出来的气味，副产物等都表明这类反应虽然有效，原料成本低，但是有明显的不氯色环保，操作繁琐，三废处理麻烦等缺点。此外其它羧酸直接通过缩合试剂与有机胺反应也是制备羧酰胺的又一类普遍方法，常用试剂有DCC/HOBt，EDCI，BOP，PyBOP，BOP-Cl，FDP，FDPP，DEPBT，PyBr，TBTU，HBPyU，HATU，HAPyU，HDTU，HAPyTU等，一般来讲缩合试剂较贵，副产物一定会同时产生，给最终产物分离纯化带来繁琐。引进活性基团活化羧基，然后有机胺与其发生取代反应制备羧酰胺是另一种羧酰胺的常用制备方法，常见的活化酯有硝基苯酯，2,4,6-三氯苯酯，五氯苯酯，五氟苯酯(PfOH)，N-羟基琥珀酰亚胺(HOSu)酯和N-羟基苯并三唑酯(HOBt)等。一般的操作步骤是先制备并分离得到活化酯，再与胺反应得到酰胺，两步反应，要求有效后续副产物分离纯化步骤，成本高。

发明内容

本发明在于提供一种通过无溶剂羧酸盐催化下甲酯和有机胺进行缩合反应而成的无溶剂酰胺合成方法，其具有转化率高，操作方便的特点，尤其适于绿色环保生产，是目前为止最经济、最方便、最环保的制备羧酰胺的生产转化过程。

为达到上述目的，本发明的具体方案如下：

无溶剂酰胺合成方法，所述无溶剂酰胺合成方法合成通式为：

其中，X：S，O，CH₂...；

n:2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16；

m:2,3,4,5,6...；h:2,3,4,5,6...；

k:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16...；

Cat.甲酸钠，乙酸钠，丙酸钠，甲酸钾，乙酸钾，丙酸钾，甲醇钠；

R：H，CH₃，Et，n-Pr,n-Bu,t-Bu,Bz...；

或

其中，X,n,m与式1相同；

R₁：H，Me，Et，n-Pr,n-Bu,i-Bu,t-Bu，Bz；

R：

R₂：与R₁相同；

或

(式3)；

其中，n:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16；

m:2,3,4,5,6,7；

h:0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12；

X:S,O,CH₂；

R:H,Me,Et,Pr,n-Bu,i-Bu,Bz

或

其中，m:1,2,3,4,5；n:0,1,2,3,4,5,67；h:2,3,4,5,6,7；

k:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16；

X:S,O,CH₂；

R₁:H,Me,Et,n-Pr,n-Bu,i-Bu,

R:OH,Me,Et,i-Pr,t-Bu；

或

其中，n:2,3,4,5,6；m:2,3,4,5,6；

h:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16...；

X:S,O,CH₂；R:Me,Et,n-Pr,i-Pr,n-Bu,i-Bu,Bz；

或