[发明专利]丙烯氧化方法有效

专利信息
申请号: 201710203580.8 申请日: 2017-03-30
公开(公告)号: CN108658727B 公开(公告)日: 2022-06-28
发明(设计)人: 史春风;林民;朱斌 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C07C29/04 分类号: C07C29/04;C07C31/20;B01J29/89
代理公司: 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 代理人: 周建秋;王浩然
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 丙烯 氧化 方法
【权利要求书】:

1.一种丙烯氧化方法,其特征在于,该方法包括:使丙烯、氧化剂和水在催化剂的存在下进行接触反应,所述催化剂含有钛硅铝分子筛;其中所述丙烯、催化剂与水的重量比为(0.5-150):1:(1-200);其中,所述钛硅铝分子筛的制备步骤包括:

(1)将第一卸出剂与有机酸溶液混合打浆,并将得到的浆液进行第一热处理,分离得到第一固体,其中,所述第一卸出剂为以钛硅分子筛作为催化剂活性组分的反应装置的卸出剂,所述第一热处理的条件为:温度为20-45℃,时间为1-30h;其中经过第一热处理后得到的所述第一固体的相对结晶度为70-90%;

(2)将所述第一固体、铝源、钛源与碱源在含水溶剂的存在下混合后进行第二热处理,所述第二热处理的条件为:温度为100-200℃,时间为0.5-25h;或者,所述钛硅铝分子筛的制备步骤包括:

a、将第二卸出剂与有机酸溶液混合打浆,并将得到的浆液进行第三热处理,分离得到第二固体,其中,所述第二卸出剂为以硅铝分子筛作为催化剂活性组分的反应装置的卸出剂,所述第三热处理的条件为:温度为50-150℃,时间为0.5-40h;其中经过第三热处理后得到的所述第二固体的相对结晶度为50-70%;

b、将所述第二固体、钛源与碱源在含水溶剂的存在下混合后进行第四热处理,所述第四热处理的条件为:温度为100-200℃,时间为0.5-25h;

其中相对结晶度是指固体相对于卸出剂所对应的新鲜剂的结晶度。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述丙烯与氧化剂的摩尔比为1:(0.1-10);所述反应的条件为:温度为40-150℃,压力为0.1-3MPa;所述氧化剂为选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化异丙苯、环己基过氧化氢、过氧乙酸和过氧丙酸中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述丙烯与氧化剂的摩尔比为1:(0.2-5)。

4.根据权利要求2所述的方法,其中,所述丙烯、催化剂与水的重量比为(1-100):1:(2-150)。

5.根据权利要求1所述的方法,其中,当所述催化剂含有钛硅铝分子筛时,所述钛硅铝分子筛为选自MFI结构的钛硅铝分子筛、MEL结构的钛硅铝分子筛、BEA结构的钛硅铝分子筛、MWW结构的钛硅铝分子筛、MOR结构的钛硅铝分子筛、TUN结构的钛硅铝分子筛和二维六方结构的钛硅铝分子筛中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第一卸出剂、钛源、铝源、有机酸、碱源和水的重量比为100:(0.1-10):(0.1-10):(0.005-50):(0.5-50):(20-1000),所述第一卸出剂以SiO2计,所述有机酸以H+计,所述碱源含有氮元素时以N计,所述碱源不含氮元素时以OH-计;所述有机酸溶液的浓度大于0.1mol/L。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中的所述以钛硅分子筛作为催化剂活性组分的反应装置的卸出剂为选自氨肟化反应装置的卸出剂、羟基化反应装置的卸出剂和环氧化反应装置的卸出剂中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中的所述钛硅分子筛为MFI结构的钛硅分子筛,所述第一卸出剂的活性为该钛硅分子筛在新鲜时的活性的50%以下。

9.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(2)中,先将所述铝源与碱源在含水溶剂存在下混合得到混合溶液,然后再将所述混合溶液与所述第一固体和钛源混合后进行所述第二热处理。

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