[发明专利]一种从草甘膦合成尾气中回收一氯甲烷的方法

说明书

本发明公开了一种从草甘膦合成尾气中回收一氯甲烷的方法，解决了现有技术中一氯甲烷的回收能耗高，回收率低，使用有机溶剂、产生二次污染的问题。本发明包括以下步骤：A：将草甘膦合成尾气依次水洗、碱洗、干燥；B：采取压缩加三级冷凝法液化回收尾气中的一氯甲烷；C：将冷凝尾气引入由装填有固体吸附剂的吸附塔组成的变压吸附系统，通过吸附作用，分离、富集所述微量一氯甲烷，再通过解吸作用，释放富含高浓度一氯甲烷的产品气；D：将产品气返回压缩机入口处，与干燥后的尾气一起重复步骤B和步骤C。本发明工艺简单，操作简便，一氯甲烷回收率高，能耗小，未使用有机溶剂，不产生二次污染。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种从草甘膦合成尾气中回收一氯甲烷的方法。

背景技术

草甘膦是一种高效、广谱、非选择性、无残留的芽后除草剂，目前它已成为世界上销售量最大和增长速度最快的农药。国内大部分企业采用烷基酯法生产草甘膦。该方法通常是将多聚甲醛或甲醛在甲醇、三乙胺的作用下，与甘氨酸、亚磷酸二甲酯或亚磷酸三甲酯加成、缩合反应，最后在盐酸的作用下生产草甘膦，并副产大量含一氯甲烷的尾气。现有技术中对尾气中的一氯甲烷进行回收，一氯甲烷回收率一般在85％～95％左右，回收后尾气中的一氯甲烷含量仍有5％～15％，回收率低，且还存在能耗高，使用有机溶剂、产生二次污染的问题。

公开号为CN101407444B的专利公开了一种一氯甲烷的回收方法，该方法是草甘膦合成尾气经过气液分离、冷凝、水洗、碱洗、干燥后，经压缩冷凝后不凝气经有机蒸汽膜过滤后回收的一氯甲烷重新送回压缩机压缩，从而提高一氯甲烷的回收率。但一氯甲烷从混合气体中的分离首先依赖于一氯甲烷的分压和有机蒸汽膜本身对一氯甲烷的选择性，而压缩冷凝后不凝气中一氯甲烷含量较低(7％-10％)，一氯甲烷分压较低，膜的分离系数不高；其次膜分离的动力是依靠膜两侧压差驱动的，也就是说要提高一氯甲烷的回收率需要增加更大的能耗。对于低含量的一氯甲烷存在分离度不高，能耗大的问题。

公开号为CN103170214B的专利公开了一种回收有机硅合成尾气中一氯甲烷的方法，该方法针对含一氯甲烷的有机硅合成尾气，利用变压吸附技术浓缩回收一氯甲烷。由于有机硅合成尾气一氯甲烷含量较高，采用吸附技术回收一氯甲烷将消耗大量的吸附剂。另外有机硅合成尾气中不含氧气，不需要考虑其它安全问题，且其回收的一氯甲烷也没有返回系统。

公开号为CN101343209A的专利公开了一种由一氯甲烷混合气体分离回收一氯甲烷的方法，该方法采用的是变温吸附的分离方法回收一氯甲烷，必然会经历升温和降温过程，存在能耗较高，经济性不好的问题。

因此提供一种一氯甲烷的回收方法，能够避免使用有机溶剂、产生二次污染、并降低能耗，提高一氯甲烷回收率，成为了本领域技术人员亟待解决的问题。

发明内容

本发明提供了一种从草甘膦合成尾气中回收一氯甲烷的方法，解决了现有技术中一氯甲烷的回收能耗高，回收率低，使用有机溶剂、产生二次污染的问题。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明所述的一种从草甘膦合成尾气中回收一氯甲烷的方法，该方法包括以下步骤：

A：将草甘膦合成尾气依次进行水洗、碱洗后，再干燥；

B：将步骤A干燥后的尾气经压缩机引入压缩冷凝系统，采取压缩加三级冷凝法液化回收尾气中的一氯甲烷，得到液化后的一氯甲烷和含微量一氯甲烷的冷凝尾气；

C：将所述冷凝尾气引入由装填有固体吸附剂的吸附塔组成的变压吸附系统，通过所述变压吸附系统的吸附作用，分离、富集所述微量一氯甲烷，再通过变压吸附系统的解吸作用，释放富含高浓度一氯甲烷的产品气，未被吸附的气体经所述吸附塔的塔顶排空；

D：将步骤C中所得产品气返回所述压缩机入口处，与所述干燥后的尾气一起重复步骤B和步骤C。