[发明专利]一种加氢催化剂浸渍液及其制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢催化剂浸渍液及其制备方法，浸渍液组成：活性金属含量以氧化物计，第Ⅷ族金属氧化物为5~70g/100ml，第Ⅷ族金属氧化物为1~30g/100ml，有机酸与第Ⅷ族金属原子摩尔比为0.1~1，有机胺与第Ⅷ族金属原子摩尔比为0.1~2。制备方法如下：将钴/镍盐和有机酸同时加入水中，缓慢升至一定温度使之完全溶解，保持恒定温度加入有机胺并不停搅拌，保持此温度加入钼/钨盐并不停搅拌，待完全溶解后，得到加氢催化剂浸渍液，保存待用。该方法按照一定的程序溶解第ⅥB族金属盐和第Ⅷ族金属盐，提高了浸渍液的金属浓度和稳定性，整个制备过程中不使用氨水，减少了环境污染。

技术领域

本发明属于催化剂制备技术，具体地涉及一种加氢催化剂浸渍液及其制备方法。

技术背景

由于世界原油生产日趋重质化，而当今对清洁油品的需求量不断增加，因此在生产清洁油品的过程中，石油馏分的加氢脱硫工艺技术起到越来越重要的作用，对加氢催化剂的高活性要求也日益增多。

对于超深度加氢脱硫催化剂，Co-Mo-S和Ni-Mo-S的Ⅱ类活性中心理论已经被各大研发机构广泛接受，并以此开发了新型高活性加氢处理催化剂。主要的改进方案包括载体的选择、添加助剂的应用、浸渍液络合、硫化过程以及金属组分的调整等。一般来说，浸渍液的络合方式是制备Ⅱ类活性中心催化剂的重要方法。

通常加氢催化剂浸渍液中含有磷元素，利用磷元素与加氢催化剂载体相互作用降低活性金属如Ni、Co与载体间相互作用，同时改变催化剂表面酸性，提高催化剂活性。但此时浸渍液为酸性，对催化剂载体的孔道微结构会造成一定程度的破坏，导致部分活性金属进入封闭孔道，造成活性金属利用率的下降。而采用络合技术制备的Ⅱ类活性中心加氢催化剂，由于络合剂与活性金属间强相互作用，即使浸渍液中无磷元素，活性金属与载体间相互作用也较弱。

CN101279278A公开了一种钼、镍、磷浸渍溶液的制备方法，通过在含磷酸性浸渍溶液中添加含氮化合物，使其PH值在2-6之间变化，从而减弱活性组分与载体的相互作用。但该溶液仍为含磷酸性溶液，会对催化剂载体孔道微结构造成损坏。

CN20110317245.3公开了一种加氢催化剂的浸渍液及其制备方法，通过将第VIII族金属化合物和第一有机络合剂配制成水溶液A；将第VIB族金属化合物配制成水溶液B；然后水溶液A和水溶液B混合；其中，所述第一有机络合剂的配位体中至少含有配位原子N。但该方法需两种金属分别溶解后将水溶液混合，无法制备高浓度的金属溶液，同时由于氨水加入的缘故，高浓度溶液的稳定性不好，无法制备高浓度浸渍液溶液。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种加氢催化剂浸渍液及其制备方法。该方法按照一定的程序溶解第ⅥB族金属盐和第Ⅷ族金属盐，提高了浸渍液的金属浓度和稳定性，整个制备过程中不使用氨水，减少了环境污染。

本发明的加氢催化剂浸渍液为水溶液，组成如下：活性金属含量以氧化物计，第ⅥB族金属氧化物为5~70g/100ml，优选15~50g/100ml，第Ⅷ族金属氧化物为1~30g/100ml，优选3~25g/100ml，有机酸C1与第Ⅷ族金属原子摩尔比为0.1~1，优选为0.2~0.8，有机胺C2与第ⅥB族金属原子摩尔比为0.1~2，优选为0.8~1.4。

本发明浸渍液中，第ⅥB族金属优选为钼和/或钨，第Ⅷ族金属优选为镍和/或钴。金属钼/钨的引入为可溶解的钼盐，如钼酸铵、四钼酸铵、七钼酸铵、偏钨酸铵等；金属钴/镍的引入为可溶解的钴盐/镍盐，如碱式碳酸钴、碳酸钴、硝酸钴、碱式碳酸镍、碳酸镍、硝酸镍等。

本发明浸渍液中，有机酸C1为α-羟酸，如苹果酸、柠檬酸、水杨酸、乙醇酸、酒石酸或乳酸等中的一种或多种。本发明浸渍液中，有机胺C2为至少包含一个共价键氮原子的有机物，如乙二胺，二乙胺、三乙胺，环丙胺，正丁胺，异丁胺，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，、一异丙醇胺、甲酰胺、乙酰胺等中的一种或多种。