[发明专利]一种甲烯基环丙烷类衍生物与醚类化合物C(sp3)-H键反应的方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种甲烯基环丙烷类衍生物与醚类化合物C(sp³)‑H键反应的方法。式II所示的甲烯基环丙烷类衍生物与式III所示的的醚类化合物在自由基引发剂存在的条件下反应，得到式I所示的1,2‑二氢萘衍生物；。其中，所述的自由基引发剂选自TBHP(过氧化叔丁醇)、CHP(异丙苯过氧化氢)、THAP（特戊基过氧化氢）中的一种或几种的混合物。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种甲烯基环丙烷类衍生物与醚类化合物C(sp³)-H键反应的方法。

背景技术

烯基环丙烷（methylenecyclopropanes， MCPs）是一种具有很大角张力的三元碳环分子结构，它的反应活性非常高，因此在有机合成中常用来合成许多重要的环状骨架。近年来，对于甲烯基环丙烷的研究非常多，一般情况下都用过渡金属来催化实现开环，绝大多数集中在与杂原子的反应。

Xian Huang课题组先后报道了一种甲烯基环丙烷衍生物在Mn(OAc)₃或AIBN促进下分别与丙二酸乙二酯（现有技术文献1：J. Org. Chem., 2004, 69, 5471-5472.）、甲基取代的二羰基化合物（现有技术文献2: Journal of Organometallic Chemistry, 692,(2007), 740–745.）、亚膦酸二乙酯（现有技术文献3: SYNLETT, 2005, No.19, pp 2953–2957. ）或苯硫酚（现有技术文献4: SYNLETT, 2006, No.3, pp 0423–0426）的自由基环化反应，合成了一系列取代的1,2-二氢萘衍生物。

Shi Min课题组报道了一种甲烯基环丙烷衍生物在Cu(I)-催化的分子内三氟甲基化反应，以中等到优异的产率获得了一系列三氟甲基取代的1,2-二氢萘衍生物（现有技术文献5：Organic Letters, 17(24), 5994-5997; 2015）。

然而，现有技术报道的此甲烯基环丙烷衍生物的环化反应虽然能够取得较好的收率，但是反应底物适应范围很窄，而且大部分都要用过渡金属作为催化剂。醚类化合物是一类重要的有机溶剂，由于它们的化学性质不活泼且溶解性好，因此，许多化学反应都用醚类化合物做溶剂。虽然也有许多反应用醚类化合物作为反应物，但由于醚C(sp3)-H键是一个稳定的惰性键，因此，用醚C(sp3)-H键参与反应的报道很少，据发明人所知，目前还没有现有技术报道甲烯基环丙烷类衍生物与醚C(sp³)-H键的反应。

因此，本发明提出了一种甲烯基环丙烷类衍生物与醚C(sp³)-H键自由基环化反应的新方法，通过该反应实现了甲烯基环丙烷与一个芳基碳原子和一个C(sp³)-H键的环化，一步构建了两个新的碳-碳键。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一类甲烯基环丙烷类衍生物与醚类化合物C(sp³)-H键反应的新方法。

本发明的上述目的通过以下技术方案来实现：

式II所示的甲烯基环丙烷类衍生物与式III所示的的醚类化合物在自由基引发剂存在的条件下反应，得到式I所示的1,2-二氢萘衍生物（式一）。

（式一）