[发明专利]一种汽油的加氢脱硫方法

权利要求书

1.一种汽油的加氢脱硫方法，其特征在于，包括如下步骤：

采用固定床反应器，用硫化油对催化剂进行预硫化，预硫化处理结束后，切换为全馏分FCC汽油置换处理；

待预硫化过程结束后，调整到反应工艺条件，进行催化裂化汽油反应；

所述的催化剂为负载型钴钼催化剂，催化剂的载体是含氧化锌-氧化铝的复合载体，催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：活性组分氧化钴1.0-9.5wt％、氧化钼1.5-13.0wt％，含氧化锌-氧化铝的复合载体78.0-94.0wt％；

所述的催化剂的制备方法，包括如下步骤：

将含钴和钼的可溶性盐配成浸渍液，浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体，干燥，焙烧得到催化剂；所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，包括含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化铝、助剂组分磷、钾和镁，复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量占载体质量的百分比分别为为5.0-40.0wt％，氧化铝含量为60.0-95.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P₂O₅ 0.2-1.2wt％、K₂O 0.2-2.5wt％、MgO0.2-2.5wt％，复合载体比表面积200-300m²/g；

所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，通过如下制备方法得到：

将含铝的可溶性盐溶液和含锌溶液经过非恒定pH交替滴定，制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料；将含锌铝尖晶石的氧化锌和拟薄水铝石混合均匀，再加入田菁粉、硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，以及磷酸、硝酸钾和硝酸镁的水溶液，混捏，成型后，干燥处理，焙烧处理得到含氧化锌-氧化铝复合载体。

2.根据权利要求1所述的一种汽油的加氢脱硫方法，其特征在于：所述的固定床反应器，为固定床绝热反应器或固定床等温反应器。

3.根据权利要求1所述的一种汽油的加氢脱硫方法，其特征在于：所述的催化裂化汽油反应，其工艺条件为：反应温度190-310℃，反应压力1.3-2.6MPa，体积空速1.3-3.5h^-1，氢油体积比180-400:1。

4.根据权利要求3所述的一种汽油的加氢脱硫方法，其特征在于：所述的催化裂化汽油反应，其工艺条件为：反应温度210-280℃，反应压力1.5-2.6MPa，体积空速1.5-3.2h^-1，氢油体积比210-300:1。

5.根据权利要求1所述的一种汽油的加氢脱硫方法，其特征在于：

所述的催化剂，由以下组分组成：含氧化锌-氧化铝的复合载体78.0-94.0wt％，活性组分氧化钴2.0-9.5wt％，氧化钼2.0-13.0wt％；

所述的复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为10.0-35.0wt％，氧化铝含量为65.0-90.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P₂O₅ 0.2-1.2wt％、K₂O 0.2-2.5wt％、MgO0.2-2.5wt％，复合载体比表面积200-300m²/g。

6.根据权利要求1所述的一种汽油的加氢脱硫方法，其特征在于：所述的干燥，焙烧得到催化剂，是在110-150℃下干燥4-6小时，550-650℃下焙烧6-8小时得到加氢脱硫催化剂。

7.根据权利要求1所述的一种汽油的加氢脱硫方法，其特征在于：所述的制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料，是通过以下制备方法得到：将可溶性锌盐溶液分为2-4份，40-80℃条件下，在一份锌盐溶液中加入偏铝酸钠和碳酸钠的含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；再继续滴加另一份锌盐溶液；锌盐溶液滴加完后，继续滴加含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；依上述方法将含铝混合溶液与锌盐溶液交替滴定，直至锌盐溶液全部滴加完毕，最后一次滴加含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时，非恒定pH值的交替滴定过程结束，控制滴定过程在1-6h内完成；在80-95℃老化2-8h后，冷却洗涤至中性，在80-140℃干燥4-10h，450-550℃焙烧4-10h，得到均匀分散的含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料；所述可溶性锌盐是硝酸锌或氯化锌。