[发明专利]一种裂解C9馏分油的加工利用方法

说明书

本发明公开了一种裂解C9馏分油的加工利用方法，所述方法包括：将裂解C9馏分油与循环油、氢气一起从装填有加氢精制催化剂并具有一定操作压力的沸腾床反应器底部进入，依靠进入所述反应器的油、氢气带动反应器内的催化剂颗粒流化，使催化剂床层处于沸腾状态，同时发生加氢反应；反应时，通过调节氢气流量与反应器操作压力保证进入反应器的油至少有部分处于液相状态；在反应器顶部，反应产物从反应器顶部出口流出，进入气液分离器进行分离，分离出的气体和液体产品中，至少一部分液体产品作为循环油返回反应器。本发明仅需要单段工艺就可完成裂解C9馏分的加氢脱硫、烯烃加氢饱和等反应，获得合格的加氢产品，而且延长了加氢精制催化剂的使用寿命。

技术领域

本发明属于石油化工领域，特别涉及一种石油裂解制乙烯副产的C9馏分油的加工利用方法

背景技术

裂解C9馏分是由石油在裂解制备汽油时切除C5-C8馏分后的剩余馏分，目前我国对其利用很不充分，浪费相当严重。C9裂解馏分作为乙烯工业的副产物将随着乙烯工业的快速发展而越来越多，如何利用这部分资源越来越引起人们的重视。

目前，国内外对这部分资源的利用主要有：①分离制备连三甲苯、偏三甲苯、均三甲苯等精细化工产品；②聚合生产C9石油树脂；③加氢成汽油调和组分或芳烃熔剂油等。

随着交通运输业的高速发展，汽车尾气排出的有毒物质已成为全球一大害，基于环保的需要，各国相继制定出越来越严格的汽油标准，要求生产出低硫低烯烃高辛烷值的清洁汽油。裂解C9馏分经加氢处理后，烯烃和硫含量都很低，而辛烷值却很高，正可补充高辛烷值汽油组分的不0足，故采用加氢方法将裂解C9馏分加工成低硫低烯高辛烷值的清洁汽油调和组分，也越来越引起了人们的重视。

然而，裂解C9馏分组分相当复杂，已经分离鉴定出的组分达150多种，除了C9和C10重芳烃外，含有大量的环戊二烯、双环戊二烯及不饱和芳烃如苯乙烯及烷基取代苯乙烯，尤其是还有少量的活性共轭二烯烃，这些不饱和烃高度不稳定，极易聚合，生成胶质、结焦等高碳物质。并且，这些高度不稳定化合物随着温度的升高其结焦倾向越趋严重。当采用常规硫化态加氢精制催化剂进行反应时，由于反应温度需要200℃以上，在这种温度下，裂解C9馏分中的二烯烃等物质快速聚合生焦，沉积在加氢反应器催化剂床层上部的瓷球和保护剂表面，快速地形成结垢，短时间内就引发高的床层压降，装置被迫停工更换瓷球和保护剂等。因此，裂解C9馏分的加氢精制，存在着需要在低温下脱除高度不稳定化合物以保护催化剂与需要在较高的温度下加氢脱硫之间的矛盾。

为实现裂解C9馏分的加氢精制，脱除硫氮杂质、饱和烯烃的目的，目前的技术大部分是固定床两段加氢，一段选用低温活性高的镍催化剂，在40-80℃下进料，对原料中高度不稳定反应物进行加氢反应，脱除双烯及饱和部分单烯，获得相对稳定的油。但在这样的低温条件下，原料中的硫化物尚不能发生加氢脱硫反应，几乎不会产生硫化氢。为完成加氢脱硫需要，将一段加氢产物再通入二段加氢，反应器入口温度在200℃以上，完成脱硫、脱氮以及烯烃饱和等加氢反应。因此，裂解C9馏分油的现有加氢工艺中，一段加氢也可视作为原料油的预处理，为二段加氢提供稳定的原料。由于具有低温活性的镍催化剂对硫化氢及其敏感，微量的硫化氢即引起镍催化剂中毒，损失活性，因此在第二段中既无法使用与第一段相同的镍催化剂，也必须将第二段的气相环境与第一段隔离，第一段、第二段分别各自形成相对独立的反应系统。

由于裂解C9馏分中高含二烯烃和不饱和芳烃，加氢过程反应放热量很大，在没有取热措施下，加氢反应温升可达到200℃以上。如此高的反应温升，一是容易造成反应超温，甚至存在反应器催化剂床层“飞温”的安全隐患，二是造成催化剂快速结焦失活，缩短了催化剂的使用寿命。因此，在裂解C9馏分加氢装置的设计中，无论是第一段还是第二段，都采取了产品油循环工艺，依靠引入的循环油进行取热，降低反应温升。

因此，相比于仅进行单段加氢处理，两段加氢的问题，主要有如下几点：