[发明专利]一种壳聚糖季铵盐抗菌纤维素及其制备方法

说明书

本发明公开一种壳聚糖季铵盐抗菌纤维素及其制备方法。该方法主要以纤维素为基体，通过酰胺化反应接枝壳聚糖，再对壳聚糖进行季铵化反应获得表面接枝壳聚糖季铵盐的抗菌纤维素；该方法采用化学接枝含有较多氨基的季铵盐前驱体，随后季铵化的技术，在材料表面获得稳定有效的抗菌基团，步骤简单，成本低廉，反应效率高，具有生物可降解性、生物相容性，对环境友好，所制备的抗菌剂抗菌性能稳定持久，对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌都具有优异的抗菌性能，而且按本发明方法制备的抗菌剂可以循环使用，对纤维素基体无破坏作用。

技术领域

本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种壳聚糖季铵盐抗菌纤维素及其制备方法。

背景技术

纤维素被广泛应用于食品包装、纺织品和生物医学等应用中，而在应用中此材料会很容易被细菌侵染，从而引起严重的感染和传播疾病。为了防止表面的微生物定植，一些专家学者探讨了在纤维素表面喷涂抗菌剂涂层的研究。然而，杀菌剂在环境中的释放增加了细菌抗杀菌剂的潜力。与此同时许多学者对抗菌药物物理结合到纤维素的方法进行了研究；目前常见的是将无机抗菌剂或者小分子抗菌剂吸附或结合到纤维素上制备复合抗菌剂，但是这些无机抗菌剂或小分子的密度远低于有机小分子，抗菌性能差。

现有技术一[CN201210522120]公开了：将可溶性淀粉水溶液与硝酸银溶液混合均匀，加入蚕丝蛋白水溶液，得到蚕丝蛋白钠米银溶胶，再加入蛋白质水溶液后，将经选择性氧化处理的纤维素纤维或制品进行浸轧处理，得到抗菌纤维素纤维或制品。该方法制备得到的抗菌纤维素具有一定抗菌效果，但是抗菌剂难以在纤维素中均匀分布，从而使抗菌性能不稳定。

现有技术二[CN201010564574]公开了：将壳聚糖季铵盐用去离子水、氢氧化钠配成抗菌溶液；采用纤维素浆粕为原料制得纺丝粘胶；将抗菌溶液添加到黄化步骤至纺丝前任一步骤中的粘胶溶液中，壳聚糖季铵盐的加入量为粘胶溶液中α纤维素重量的0.5-10％，得到抗菌纺丝粘胶溶液；将抗菌纺丝粘胶溶液经凝固浴纺丝、牵伸成型，然后经精炼、烘干得到抗菌再生纤维素纤维；该方法将抗菌剂作为填料添加到纤维素溶液中进一步纺丝得到抗菌纤维素，抗菌剂分布不均匀，抗菌性能不稳定，不能有效发挥抗菌作用。

发明内容

为了解决现有技术存在的问题，本发明的目的是提供一种壳聚糖季铵盐抗菌纤维素及其制备方法，采用化学接枝含有较多氨基的季铵盐前驱体，随后季铵化的技术，在材料表面获得稳定有效的抗菌基团；该方法将壳聚糖接枝到纤维素表面再进行季铵化反应，进而获得具有优异抗菌性能且抗菌性能稳定且安全性高的抗菌纤维素，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率都可以达到99％。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：提供一种壳聚糖季铵盐抗菌纤维素的制备方法，包括：

(1)纤维素接枝壳聚糖：在壳聚糖中滴加冰乙酸，搅拌均匀，形成淡黄色粘稠透明溶液，再加入纤维素，搅拌均匀，室温下静置20-24小时，再进行中和处理，清洗，烘干，得到接枝壳聚糖的纤维素；

(2)壳聚糖季铵化：将步骤(1)制得的接枝壳聚糖的纤维素均匀分散于去离子水中，再用碱性溶液调节其pH值为8.0-9.0，再向中和后的接枝壳聚糖的纤维素溶液中滴加环氧丙基三甲基氯化铵溶液，水浴加热至60-80℃，反应1-3小时，静置20-24小时，烘干，制得。

本发明的有益效果为：本发明将高分子抗菌剂壳聚糖季铵盐化学结合到纤维素上，该高分子抗菌剂通过与细菌的直接接触杀死细菌，并不需要释放活性物质，并且化学接枝到纤维素上后，相对于抗菌剂与纤维素附着、混合得到的抗菌纤维素，抗菌基团更加稳定，分布均匀，不易分解，得到的产品抗菌性能持久稳定。

并且，本发明在纤维素上接枝的高分子季铵盐在抗菌过程中结构上不会发生改变，且使用一段时间后洗涤除去表面吸附的细菌残骸，就能够使抗菌性能恢复，可以循环使用，具有良好的成本优势。

本发明的方法通过酰胺化反应接枝壳聚糖，再对壳聚糖进行季铵化反应，方法简单，反应效率高，可批量生产，具有生物可降解性、生物相容性，环境友好。