[发明专利]一种湿法炼锌高锗原料及亚硫酸钙废渣的综合处理方法

说明书

本发明公开了一种湿法炼锌高锗原料及亚硫酸钙废渣的综合处理方法，包括以下步骤：1）锌浸出渣的浆化；2）浆化矿浆浸出；3）中和及还原；4）钙渣弱酸洗涤；5）单宁沉锗。本发明的主要内容是在直接从湿法炼锌过程中回收锗的同时，采用简便的方法，把回转窑挥发时双碱法吸收二氧化硫产生的亚硫酸钙废渣进行了综合处理，得到可以出售的硫酸钙工业原料；实现了资源的再循环利用，消除了环保风险，节约了生产成本，同时有效保证了直接从湿法炼锌高锗原料中回收锗的顺利进行。

技术领域

本发明属于湿法冶炼技术领域，具体涉及一种湿法炼锌高锗原料及亚硫酸钙废渣的综合处理方法。

背景技术

湿法炼锌的原料是锌焙烧矿，有的含锗较高，达0.01wt%以上。传统的锗回收方法是，锗富集于湿法炼锌的浸出渣中，浸出渣采用回转窑挥发，使锗等有价金属挥发进入氧化锌烟尘中，然后对氧化锌烟尘进行锌、锗等有价金属的回收；该方法主要适应于无法直接回收锗，只能采用回转窑挥发富集后才能实现锗回收的低锗原料。

对于高锗炼锌原料，若也采用回转窑挥富集后回收锌、锗，从经济和社会效益均不现实；首先，采用回转窑挥发，锗的挥发率一般只有65wt%~75wt%，从氧化锌烟尘到产出锗精矿的过程，其锗的回收率只有90wt%~95wt%，也就是说，采用回转窑挥发回收锗，从锌浸出渣到锗精矿，其锗的回收率只有55wt%~75wt%；其次是，采用回转窑挥发，产出大量的需要另行处理的水淬渣，从而造成生产成本的上升、环保风险大。直接对锌浸出渣进行浸出，省去回转窑挥发的过程，可达到节约成本，提高锗回收率的效果；只是在湿法炼锌浸出时采用三价铁水解净化的铁及渣中大量的铁酸锌也被浸出出来，而被浸出出来的铁几乎是硫酸铁也就是三价铁，它对锗回收不利，需要用还原剂把溶液中的三价铁还原为二价铁也就是还原为硫酸亚铁；浸出后的渣含铅可达到15wt%以上，可做铅精矿出售，达到锗的无害化回收。

另一方面，一些含锌废渣，采用回转窑挥发生产氧化锌烟尘，在挥发过程中产出二氧化硫烟气，采用双碱法吸收才能达标排放，这样就产出大量的送渣库堆存的亚硫酸钙废渣；这种亚硫酸钙废渣其主要成份是亚硫酸钙，其次还含有约10wt%~15wt%的氢氧化钙，亚硫酸钙即是一种氧化剂又是一种还原剂，性质不稳定，易产生污染，而它的氧化产物硫酸钙则是一种良好的建筑材料，如何经济、高效的使这种亚硫酸钙和氢氧化钙的混合渣变成可利用的硫酸钙，是一个急需解决的问题。

针对以上问题，我们发明了一种从湿法炼锌高锗原料中回收锗及亚硫酸钙废渣的综合处理方法，它既把高锗原料浸出液中的三价铁还原成二价铁达到回收锗的目的，又使这种混合废钙渣转化为可出售的硫酸钙。

发明内容

本发明的目的在于提供一种湿法炼锌高锗原料及亚硫酸钙废渣的综合处理方法。

本发明的目的是这样实现的，包括以下步骤：

1）锌浸出渣的浆化：用浆化液将锌浸出渣按4~5：1的液固比进行浆化，浆化时间40~45分钟，搅拌浆化均匀后待用；

2）浆化矿浆浸出：对搅拌浆化均匀后的矿浆用浓硫酸调整始酸140g/l~150g/l，控制过程温度大于90℃、浸出时间4.0~5.0小时、终酸达50g/l ~60g/l后进行过滤1，过滤1产出1号滤渣和1号滤液，1号滤渣可做铅银精矿出售，1号滤液进行中和及还原；

3）中和及还原：用1号滤液做前液，升温到60℃~65℃、缓慢搅拌下加入亚硫酸钙废渣，同时把放出的二氧化硫气体送去制酸系统，搅拌时间2.0~3.0小时，待溶液酸度到20g/l~30g/l时，停止亚硫酸钙废渣并继续搅拌1.0~1.5小时，当溶液酸度在pH=1.5~2.0，并且已无二氧化硫气体放出时，中和及还原完成并进行过滤2，过滤2产出2号钙渣和2号滤液，2号钙渣进行弱酸洗涤，2号滤液进行单宁沉锗；