[发明专利]一种低氧化率高结合率混合铜矿的选矿方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种低氧化率高结合率混合铜矿的选矿方法，属于选矿技术领域。

背景技术

铜矿资源主要包括硫化铜和氧化铜两大部分，硫化铜矿占有80%的比例，氧化铜矿占到20%的比例。由于硫化铜矿资源量大，选矿回收相对容易，所以目前80%以上的铜来源于硫化铜矿资源。氧化铜选矿回收难度大，选矿回收率低，在铜矿资源短缺的今天，高效利用氧化铜资源势在必行，所以氧化铜矿的选矿回收也取得了一定的进展。但是铜矿资源中，硫化铜矿床的表面氧化，形成了数量巨大的氧硫混合铜矿资源。这种氧硫混合铜矿，选矿和冶金回收都遇到了一定的困难。

氧化铜矿的可选性比硫化铜差，铜资源以硫化铜矿为主，对氧化铜矿的研究近年来比较少。中国铜矿资源短缺，在进行硫化铜选矿回收的同时，氧化铜矿的选矿也得到了高度重视。对于混合铜矿，一般当成硫化铜矿来处理，即在浮选回收硫化铜矿的同时，考虑氧化铜矿的回收，但对于低氧化率、高结合率的氧硫混合铜矿，至今没有好的办法处理。

氧化铜矿的浮选，主要方法有硫化浮选法、直接浮选法两种，前者得到广泛使用，在硫化的过程中，添加硫酸铵、D₂等强化硫化反应，取得了一定的效果，工业生产上硫酸铵作为硫化促进剂得到应用。直接浮选适合于一些脉石矿物简单的氧化铜矿石，如脉石矿物主要为石英时，羟肟酸和脂肪酸直接浮选能获得好的技术指标。

高钙镁氧硫混合铜矿的处理，原矿常温常压氨浸—渣浮选技术获得了较好的效果，即对于其中的氧化铜矿，采用原矿直接氨浸回收，对于其中的硫化铜矿，氨浸后的浸出渣再用浮选方法回收。氨浸适应氧化铜矿，浮选适应硫化铜矿，该工艺在云南东川得到过应用。但对于低品位、高结合率的氧硫混合铜矿，由于氨浸对结合铜不能浸出，故这种方法难以获得好的技术指标。

堆浸是处理氧化铜矿的有效方法，在非洲、美洲和中国的云南、江西、安徽等省得到广泛应用。但对于氧硫混合铜矿，硫酸难以浸出其中的原生硫化铜，总的浸出率低，这种方法不适用于低氧化率氧硫混合铜矿的处理。

申请号为94111476.7的一种处理混合铜矿和氧化铜矿以提取铜矿的方法，是将矿石破碎后，加入碳酸铵、硫酸铵和氯化铵，在氨水中浸出，铜进入溶液，用沉淀剂将铜沉淀出来，从而回收铜资源。由于氨浸不能溶出结合铜中的铜和原生硫化铜中的铜，所以该方法不能处理含结合铜和原生硫化铜的矿石。

申请号为200610136735.2的一种硫化-氧化混合铜矿浮选方法，是采用黄药和羟肟酸混合浮选硫化铜矿和氧化铜矿，获得较高的回收率。但对于矿石中的结合铜矿，该方法不能回收。

申请号为200510031356.2的低品位高碱性混合铜矿、镍矿和锌矿的湿法浸出方法，先将矿石破碎后再用铵盐浓度为0.5~5mol/L，氨浓度为0.1~0.5mol/L的铵盐和氨水配制的配合浸出剂浸出。该方法也不能处理含结合铜和原生硫化铜的矿石。

申请号为201010178875.2的一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿的选冶方法，针对结合率高、钙镁碳酸盐脉石矿物含量高的氧硫混合铜矿，先通过浮选回收其中的硫化铜矿物和游离氧化铜矿物，浮选尾矿用脂肪酸反浮选其中的钙镁碳酸盐矿物，得到含钙镁碳酸盐矿物低，含结合铜的中矿，再添加硫酸搅拌浸出结合铜，固液分离后的含铜溶液通过冶金方法获得铜产品。该方法选冶结合，优势互补，高效回收利用目前无法处理的高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜矿资源。但对于低氧化率、高结合率的混合铜矿，在硫化铜和游离氧化铜浮选后，存留于尾矿中的铜主要以硅孔雀石、结合铜等形式存在，且品位已经很低，再采用尾矿硫酸浸出，固液分离，萃取电积的方法回收铜，因过程复杂，投资和操作成本高，已无经济效益。

所以，对于单一的氧化铜矿，浮选可以获得较好的技术指标，浮选技术得到较好的应用。对于简单的氧硫混合铜矿，采用以硫化铜矿为主的浮选同时回收硫化铜和氧化铜矿物，也能获得较理想的效果。对于钙镁含量低，单一的氧化铜矿，硫酸堆浸能够获得良好的效果。对于结合率低，高钙镁氧硫混合铜矿，原矿常温常压氨浸—渣浮选技术得到应用。对于这些铜矿的回收利用，达到了较高的技术水平，推进了氧化铜矿选冶技术的进步。对于低氧化率、高结合率氧硫混合铜矿，选矿与冶金相结合，发挥各自的优势，是处理这种氧硫混合铜矿的基本原则。但是，目前所采用的先选矿后冶金或者先冶金后选矿，均不能同时解决低氧化率、高结合率氧硫混合铜矿的回收利用问题，致使氧硫混合铜矿，特别是低氧化率、高结合率氧硫混合铜矿资源选冶问题一直没有得到突破。

发明内容