[发明专利]一类手性(S)‑/(R)‑1,1’‑双吲哚并[a]联萘酚衍生物及制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及新型有机光电材料领域和医药领域，具体地说是一类手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物及制备方法。

背景技术

联萘酚及其衍生物是一种重要的C₂轴不对称手性化合物，近年来在分子识别，离子识别，非线性光学，有机发光二极管(OLED)及液晶显示(LCD)等光电功能材料领域表现出良好的应用前景。

在2001年Bazan等报告了通过在联萘酚框架中的6和6'位置连接有机发色团，合成了5Hex和6Hex(结构见下式)等化合物，然后通过差示扫描量热法(DSC)分析，粉末衍射测量和与单体对应物的比较显示联萘分子的形状确实赋予了材料对结晶的抗性，5Hex和6Hex能在LED领域得到应用(J.Ostrowski,R.Hudack,M.Robinson,S.Wang,G.Bazan,Chem.Eur.J.2001,7,4500-4511)。2009年Wada等设计和合成了一种新型的光驱双稳态手性材料RBAC4和SBAC4(结构见下式)，其在单一物质中含有偶氮苯部分作为光响应部分和联萘部分作为手性部分，通过偶氮苯部分的反式-顺式异构化，引起联萘部分的二面角的光致变化，结果表明该化合物是一种新型的多稳态材料(M.Kawamoto,T.Aoki,N.Shiga,T.Wada,Chem.Mater.2009,21,564-572)。

咔唑是一种重要的含氮芳香化合物，因其分子结构中含有较大的共轭体系、电子转移活跃，这种特性使其表现出独特的生物活性以及其在超分子识别荧光燃料等方面都表现出潜在的用途。此外，由于其独特的光学，电学和化学性质，咔唑及其环状衍生物通常用作光电子器件的有机材料的功能构建块。

早在1985年Prekajac等报道了一系列11-烷基苯并[a]咔唑和它们在芳环中具有一个或两个羟基的5,6-二氢的衍生物，并研究它们对雌激素受体的结合亲和力，且研究显示了其对雌激素受体的高亲和力(E.Angerer,J.Prekajac,J.Med.Chem.1986,29,386-394)。在2006年Meijer等报道了新型苯基咔唑衍生物作为潜在的抗癌剂的合成和生物学评价(S.Routier,J.Merour,N.Dias,A.Lansiaux,C.Bailly,O.Lozach,L.Meijer,J.Med.Chem.2006,49,789-799)。此外，在2005年S.Lee等制备新的咔唑衍生物TECEB(结构见下式)作为用于有机发光器件(OLED)的空穴传输材料。结果表明TECEB可以是NPB的潜在替代材料，特别是对于OLED和其它有机电子器件中的高温应用(J.Li,D.Liu,Y.Li,C.Lee,H.Kwong,S.Lee,Chem.Mater.2005,17,1208-1212)。

2015年史一安等人以S-/R-H₈-BINOL为原料，合成了一种具有5,5'-联四氢萘酮骨架的手性磷配体(结构见下式1)，他们以1,4-二氧六环-水作为溶剂，利用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)氧化S-/R-H₈-BINOL，得到5,5'-四氢萘酮-6,6'-二酚(Y.Wang,W.Liu,W.Ren,Y.Shi,Org.Lett.2015,17,4976-4979；CN105111228A)。2014年，Kurti等人采用一个高效、简单的方法合成了R-6,6'-二甲氧基-11H,11'H-5,5'-二苯并[a]咔唑(结构见下式2)，该反应有无需过渡金属催化、反应温度低、区域选择性高，反应速率快等优点(H.Gao,Q.Xu,M.Yousufuddin,D.H.Ess,L.Kurti,Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,2701-2705)。

综上，可以得知，联萘酚类衍生物和咔唑类衍生物，在有机光电材料及其生物活性的应用中表现出了很高的性能。

发明内容

本发明目的在于合成一类新型的手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物，并提供了该类手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物的制备方法。该化合物可用于有机光电材料和医药领域，并且制备过程简单，后处理便捷，条件温和。

本发明的目的是这样实现的：

一类手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物，其具有如下结构：