[发明专利]一种超高氯废水化学需氧量的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种测定方法。

背景技术

随着工业和经济建设的日益发展，我国江河湖海的水体受到有机物污染越来越严重，有机物在进行生物降解过程中消耗水体中大量的溶解氧，造成氧的消失，破坏生态平衡，给环境带来非常严重的影响。由于有机物的组成十分复杂，分别测定各种有机物的含量十分困难。常采用一些综合性的指标来代替有机污染物浓度，其中，化学需氧量(COD)是应用非常广泛的一项综合性指标，也是水质监测中非常重要的项目之一。所以，正确测定化学需氧量，准确反映水质现状，预测污染趋势，对监控和治理生活及工业废水具有非常重要的意义。

测定化学需氧量通常采用重铬酸钾回流法(GB 11914-89)、分光光度法(USEPA410.4-1993、DB31/199-2009附录E)、密闭消解微回流法(SM 5220D)、碱性高锰酸钾法(GB17378.4-2007)、氯气校正法(HJ/T 70-2001)。但是废水中共存的氯化物对化学需氧量测定值的干扰一直是个难以解决的问题。很多领域产生的废水都含有氯离子，比如：化工废水、垃圾处理厂废水、保险粉废水、漂白工艺产生的废水、染料生产盐析废水、使用海水的工业废水等，其中氯离子浓度基本都在1000mg/L以上，目前类似垃圾处理厂的废水甚至可以达到十几万毫克每升，而且由于垃圾处理厂的废水处理工艺是一个类似液体浓缩的过程，随着时间的不断延长，废水中氯离子的含量会越来越高，对化学需氧量的测定存在严重干扰，尤其是高/超高氯离子低化学需氧量的废水，想要得到准确的测定结果更是难上加难，进而对废水化学需氧量的检测工作带来了不可逾越的障碍，也是很多第三方检测机构共同面对的困难，所以准确、有效的COD测定方法具有广泛的应用前景。

无论是GB 11914-89标准中采用加入硫酸汞固体先络合氯离子再测定，还是HJ/T 70-2001标准中的氯气校正法，都存在各自的缺点：第一种方法要加入大量的硫酸和硫酸汞，对环境造成较大的污染，检测成本也相应增加；第二种方法测定过程繁琐、容易出现误差，也不适合大批水样的测定。针对现有超高氯离子对废水COD测定的干扰问题，开发出一种准确、可靠、便捷的化学需氧量测定方法尤为重要。

CN105424902A公开了一种高氯废水的COD测定方法，分析步骤包括：测定待测水样中的氯离子浓度，再配制与该氯离子浓度相同的水溶液作为质控水样；在不加入掩蔽剂的情况下，采用国家标准GB11914-89中规定的重铬酸盐法分别对待测水样和质控水样进行测定，从而得到待测水样中氯离子与有机化合物共同产生的COD值COD_总，以及质控水样中氯离子产生的COD值COD_氯离子；按照下述公式计算出待测水样的实际COD值COD_实＝COD_总-COD_氯离子。该发明虽然不需要掩蔽剂，但是人为的配置同浓度氯离子的水溶液，因其化学组成与真实水样有较大区别，所得COD_氯离子并非真值，结果偏差较大，对最终结果的准确度有非常大的影响。

CN104949970A公开了一种测定高氯废水化学需氧量的方法,适用范围化学需氧量(COD)大于等于100mg/L,氯离子浓度小于等于1％，超过此范围时,可通过对样品进行适当稀释进行。以浓硫酸饱和硫酸铜为催化剂，绘制氯离子校正曲线，得到COD_氯离子，样品溶液真实COD值为总COD与COD_氯离子的差值。该发明涉及需要大比例的稀释废水，使得结果偏差较大，所以不能测定高浓度的含氯废水，适用范围较窄，同时利用氯气较正的方法得到COD_氯离子，不适合大批水样的测定，误差较大，测定结果准确不可靠。

CN101713739A公开了一种测定高氯废水化学需氧量的试剂与方法，由试剂A和试剂B组成，A试剂包含重铬酸钾(质量分数20-40％)，硫酸铝钾(质量分数20-50％)钼酸铵(质量分数10-60％)；B试剂包含硫酸银(质量分数20-40％)，硝酸铋(质量分数10-20％)，硫酸钾铬(质量分数10-20％)，硫酸汞(质量分数20-60％)。以上试剂加入消解器，冷却后比色。该发明需要配置大量不同质量分数的试剂，操作繁琐，不易掌控。

综上现有技术存在的局限是：

1.利用氯气校正曲线及模拟废水高氯环境所得到的COD值偏差较大。

2.最高能处理氯离子为10000mg/L的废水，测定高/超高(氯离子浓度达到十几万毫克每升)需要大倍数稀释，带来较大误差。