[发明专利]一种环境友好型对甲氧基苯甲醛合成方法

说明书

本发明涉及一种环境友好型对甲氧基苯甲醛合成方法，以对羟基苯甲醛为原料，在130～180℃温度范围内，以极性溶剂水做溶剂，以碱性物质Y型沸石做催化剂，并加入适当表面活性剂土耳其红油做乳化剂等特定的条件下以环境友好的碳酸二甲酯(DMC)为甲基化原料制备对甲氧基苯甲醛，其收率达到96％以上，最终产品纯度达到99％以上。

技术领域

本发明涉及化学合成领域，尤其涉及一种对甲氧基苯甲醛的合成方法。

背景技术

对甲氧基苯甲醛又称大茴香醛、茴香醛，学名4-甲氧基苯甲醛.它具有持久的山楂香气，室温下为无色油状液体，在山楂花、葵花、紫丁香香精中做主体香料，在桂花香精中作修饰剂；也可用于日用香精和食品香精，与蜜桔等的精油配合，效果很好；它也是有机合成的重要中间体，是制造抗微生物的药物羟氨卡基青霉素的中间体，也是合成卟啉类光敏剂的中间体；它也用作测定核酸等生物大分子的荧光探针；它也作为无氰镀锌DE添加剂的优良光亮剂，能在较宽的电流密度范围内提高阳极极化，获得光亮镀层。

对甲氧基苯甲醛获取途径较多，主要有分以下五种：植物提取法、茴香脑氧化法、苯甲醚法、对甲基苯甲醚氧化法和对羟基苯甲醛甲基化法。

植物提取法主要是往茴香油、莳萝油、金合欢花油、香荚兰等的浸膏中，加入一些氧化剂和分解剂来提取对甲氧基苯甲醛。

茴香脑氧化法,该法是对甲氧基苯甲醛的传统生产方法，如CN102336639A、CN103497094A、CN105254480A、CN101792378A、CN102050712A和CN103819320A均以茴香脑为原料，在不同的条件下采用不同的氧化剂进行氧化，最终得到对甲氧基苯甲醛。

苯甲醚法如CN104292088A采用三光气代替三氯氧磷；而CN104418717A采用甲醛、氯化氢气体和乌洛托品反应制备对甲氧基苯甲醛。

对甲基苯甲醚氧化法，如CN1491930A和CN103145527A均使用有毒钴盐为催化剂，以氧气为氧源，直接合成对甲氧基苯甲醛，收率为90％；而CN1098374A在无隔膜电解槽，以Pb为阴极，以Pb或者PbO₂为阳极，电解MnSO₄～H₂SO₄电解液，制备Mn⁴⁺为主的高价氧化物，用它氧化对甲氧基甲苯，得到对甲氧基苯甲醛，该工艺优点是Mn的氧化物被还原后可通过电解循环再生，缺点是电解是电流效率低，并且存在电解液中Pb离子的处理问题；邓为玲(精细化工，1999，16(4))等报道另一种电解氧化法，即在20～40℃下Ce(Ⅳ)电解液可将对甲基苯甲醚氧化成茴香醛,产率84％，电解过程的Ce(Ⅳ)产率≥80％，平均电流效率仍在55％以上。

对羟基苯甲醛甲基化法，该法反应简便，收率较高，是研究的重点和热点，也是现在生产对甲氧基苯甲醛的主要途径。

多数甲基化试剂因其毒性而被设定为生产使用受限危化品，如碘甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷等。而碳酸二甲酯(DMC)作为甲基化试剂，因其毒性小，对环境影响小，被称为环保型甲基化原料和羰基化原料，因此成为全世界化工行业推介并鼓励使用的甲基化化学品。

采用DMC工艺，生产过程中产生少量废水或不产生废水；在生产过程中不使用氢氧化钠作为缚酸剂，节约了生产成本，避免了氯仿、DMS和氢氧化钠的使用，属于环保低碳生产工艺。

碳酸二甲酯(DMC)作为甲基化试剂，因其毒性小，对环境影响小，欧洲在1992年把它列为无毒化学品。为此DMC被称为环保型甲基化原料和羰基化原料，是全世界化工行业推介并鼓励替代硫酸二甲酯、卤甲烷等使用的甲基化化学品。碳酸二甲酯作为甲基化原料在工业生产上的应用将成为大势所趋，属于鼓励性应用原材料。