[发明专利]一种核壳型费托合成催化剂及其合成方法和应用有效
申请号: | 201710121085.2 | 申请日: | 2017-03-02 |
公开(公告)号: | CN106994366B | 公开(公告)日: | 2019-11-01 |
发明(设计)人: | 王立;邱桃;张煜华;李金林 | 申请(专利权)人: | 中南民族大学 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C10G2/00 |
代理公司: | 武汉宇晨专利事务所 42001 | 代理人: | 余晓雪;董路 |
地址: | 430074 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 新型 核壳型费托 合成 催化剂 及其 方法 应用 | ||
1.一种核壳型费托合成催化剂,其特征在于:CHA型分子筛包裹在有机硅改性的铁基费托合成催化剂外表面,形成核壳结构,CHA型分子筛壳的厚度为0.1-2.0 μm;
所述有机硅改性的铁基费托合成催化剂的制备方法为:
将有机硅用乙醇分散,得到有机硅分散液,将铁基费托合成催化剂浸渍在有机硅分散液中,其中有机硅与铁基费托合成催化剂的质量比为0.15-1.00,浸渍完成后放入100-200℃烘箱中保持5-20h,得到改性的铁基费托合成催化剂;
所述的有机硅为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷中的一种,或者任意几种的组合。
2.根据权利要求1所述的核壳型费托合成催化剂,其特征在于:所述的CHA型分子筛为SAPO-34、SAPO-44、SAPO-5或AIPO4-5分子筛。
3.根据权利要求2所述的核壳型费托合成催化剂,其特征在于:所述的CHA型分子筛为多级孔SAPO-34分子筛。
4.一种权利要求1-3中任一所述的核壳型费托合成催化剂的合成方法,其特征在于包括如下步骤:
1)有机硅改性:
将有机硅用乙醇分散,得到有机硅分散液,将铁基费托合成催化剂浸渍在有机硅分散液中,其中有机硅与铁基费托合成催化剂的质量比为0.15-1.00,浸渍完成后放入100-200℃烘箱中保持5-20h,得到改性的铁基费托合成催化剂;
2)核壳型费托合成催化剂的制备:
将改性的铁基费托合成催化剂加入CHA型分子筛晶化液中,改性的铁基费托合成催化剂与CHA型分子筛的质量比为1-4:1,超声分散均匀后转入水热合成反应釜,密封水热合成反应釜,将水热合成反应釜放入烘箱中进行陈化、晶化,陈化阶段烘箱温度为35-45℃,陈化时间为10-24h,晶化阶段烘箱温度为180-200℃,晶化时间为18-48h,晶化完成后分离出结晶物,将结晶物用蒸馏水洗涤至中性,干燥,得到核壳型费托合成催化剂。
5.根据权利要求4所述的核壳型费托合成催化剂的合成方法,其特征在于:浸渍采用满孔浸渍法,所述的满孔浸渍法为:将铁基费托合成催化剂与有机硅分散液混合分散均匀,铁基费托合成催化剂与有机硅分散液的质量体积比为1g/ml-2g/ml,得到混合液,将混合液置于旋转蒸发仪中,在40℃下保持0.5h,之后每隔0.5h升温5℃,直至70℃时保持1h。
6.根据权利要求4所述的核壳型费托合成催化剂的合成方法,其特征在于:超声分散的时间为0.5h~1h。
7.根据权利要求4所述的核壳型费托合成催化剂的合成方法,其特征在于:在晶化期间,每0.5h~2h翻动水热合成反应釜1次。
8.一种权利要求1-3中任一所述的核壳型费托合成催化剂在费托合成中的应用。
9.根据权利要求8所述的核壳型费托合成催化剂在费托合成中的应用,其特征在于其催化费托合成的条件为:还原条件为200~500℃,还原时间为1~28h,还原气体为氢气,还原空速为1~8 NL▪h-1▪g-1;反应条件为200~500℃,反应压力为0.5~2.0MPa,合成气体积比例为H2/CO=1/1~4/1,反应空速为8~64SL▪gcat-1▪h-1。
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