[发明专利]一种芳基亚砜化合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种下式(II)所示芳基亚砜化合物的合成方法，所述合成方法包括：在有机溶剂中和氧气氛围下，使用由金属‑配位碱络合物和氧化剂组成的复合催化体系，对(I)化合物进行催化氧化反应，反应结束后经后处理得到式(II)化合物；其中，R₁选自H、卤素、羟基、硝基、氰基、C₁‑C₆烷基或C₁‑C₆烷氧基；R₂选自苯基、C₁‑C₆烷基、C₃‑C₆环烷基或C₂‑C₆烯基。所述合成方法通过独特的复合催化体系和各个组分、条件之间的相互协同和促进作用，从而可以高产率得到目的产物，尤其是硫酸铜与吡啶形成的蓝色络合物固体，在该方法中具有优异的重复循环应用性和反应活性，为芳基亚砜化合物的合成供了全新方法，具有良好的研究价值和应用潜力。

技术领域

本发明涉及一种芳基含硫化合物的合成方法，更特别地涉及一种使用金属-配位碱络合物的芳基亚砜化合物的合成方法及该金属-配位碱络合物，属于有机化学合成技术和络合物技术领域。

背景技术

在有机合成以及药物化学领域中，亚砜类化合物是一类非常重要的中间体，其通常具有较好的广谱生物活性，在合成生物分子、药物中间体、功能材料等方面具有非常重要的作用和广泛用途。

在亚砜类化合物的合成方法中，硫醚氧化是重要的方法之一。在众多关于硫醚选择性氧化反应的研究中，使用比较多的氧化体系为过氧化氢、有机过氧化物、含氧酸或卤素等体系。但另一个方面，在有机过氧化物、含氧酸、卤素等氧化体系中，反应有较多副产物生成，不易分离、处理，导致产物的产率不高，不符合当今绿色化学发展的理念。虽然过氧化氢、氧气作为清洁的氧化剂一直备受关注，但过氧化氢在制备及使用过程中容易分解，不易控制。

相比较而言，氧气是迄今为止已知的最为丰富、廉价易得和清洁的氧化剂。近年来，以氧气为氧化剂的选择性氧化硫醚的研究工作取得了一定的进展。如PyHBr₃/TBN/H₂O体系、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、黄素类/甲酸/三乙胺、核黄素、Fe(NO₃)₃-FeBr₃、Fe(acac)₂、Cu(OAc)₂/异戊醛、Pd-卟啉络合物、Au等，但这些催化体系存在着催化剂回收困难、产物产率较低等问题。

此外，也可以采用固载金属催化体系，固载金属催化体系例如有MoS₂/Ta₃N₅、Au/MnO₂、Mo/α-MnO₂、ARS-TiO₂等，这些催化体系中的催化剂可以重复回收使用，但是催化剂本身的制备过程繁琐，不易大量合成。而且，这些体系存在如下的缺陷：1、有的需要牺牲剂的存在；2、反应的化学选择性不佳；3、反应收率不高，4、催化剂价格昂贵等诸多问题。

如上所述，虽然现有技术中公开了合成亚砜类化合物的诸多方法，但这些方法仍存在一定的缺陷。因此，开发一种新型的、高效的选择性氧化硫醚制备亚砜的新方法具有重要的研究价值，这也是目前该领域内的一个重要发展方向和关注焦点，也更是本发明得以完成的动力所在和基础所倚。

发明内容

本发明人在进行了大量的深入研究和付出了创造性劳动后，研究得到了一种芳基亚砜化合物的合成方法。

具体而言，第一个方面，本发明涉及一种使用金属-配位碱络合物的下式(II)所示芳基亚砜化合物的合成方法，

所述合成方法包括：在有机溶剂中和氧气氛围下，使用由金属-配位碱络合物和氧化剂组成的复合催化体系，对上式(I)化合物进行催化氧化反应，反应结束后经后处理，从而得到所述式(II)化合物；