[发明专利]一种可见光诱导高效合成β-酮类磺酰化合物的方法

说明书

本发明提供了一种可见光诱导高效合成β‑酮类磺酰化合物的方法，具体包括：在有机溶剂的存在和室温下，以烯醇类磺酸酯类化合物为原料，在可见光诱导下，有机化合物作为光催化剂，反应1‑12小时制得β‑酮类磺酰化合物；与现有方法相比，该方法可适底物范围广，底物方便易得，反应条件温和，操作简便，而且反应效率高，在工业应用上有很大的价值。

技术领域

本发明属于合成化学领域，具体涉及一种可见光诱导的烯醇磺酸酯类化合物的自由基重排反应，该反应可以实现在温和条件下以烯醇磺酸酯类化合物为原料高效地合成β-酮类磺酰化合物。

背景技术

β-酮类磺酰化合物作为一类重要的有机化合物，其在生物医药和合成研究中具有十分重要的作用(a) Alghamdi H. A.; Maghrabi A. I., Bioorg. Chem., 2013, 46, 17; (b)Yang H.; Carter R. G.; Zakharov L. N., J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 9238; (c) Morisaki Y.; Kawada M.; Otera J.; J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 3670-3672. 目前，β-酮磺酰化合物的合成的代表性合成方案有烷基砜和氯酸，酯或N-苯并三唑的酰基化；芳香亚磺酸酯和α-卤代、对甲基苯磺酰酮的烷基化；用化学计量的氧化剂氧化β-羟基磺酸化合物 (d) Katritzky A. R.; Abdel-Fattah A. A.; Wang M. Y., J. Org. Chem., 2003, 68, 1443; (e) Xie Y.-Y.; Chen Z.-C., Synth. Commun.,2001, 31, 3145; (f) Trost B. M.; Curran D. P., Tetrahedron Lett.,1981, 22,1287; (g)Singh A. K.; Chawla R.; Yadav L. S., Tetrahedron Lett., 2014, 55, 4742-4746.但是，这些方法都有一定的局限性，原料需要预官能团化，反应条件相对复杂严苛（高温，昂贵的催化剂等），有副产物（原子经济性不高）以及受限的底物范围（脂肪族的化合物），故限制了其在大量反应或者工业生产中的应用。因而发展一种原料廉价易得、步骤简单、操作方便，条件温和，底物适用范围广而且效率高的合成β-酮类化合物的方法是重点和难点。本发明人发展了一种简便实用的β-酮类磺酰化合物合成方法：在可见光诱导下以烯醇磺酸酯为原料，催化重排制得β-酮类磺酰化合物。

发明内容

本发明目的是要提供一种高效地合成β-酮类磺酰化合物的方法。

该方法是以烯醇磺酸酯为原料，在可见光激发下，以无金属有机化合物作为光催化剂，反应1-12小时制得β-酮类磺酰化合物。

本发明的方法所使用的起始原料烯醇磺酸酯的分子通式是：，所合成的β-酮类磺酰化合物的分子通式是：。式中： R¹、R²任意选自H、C₁-C₁₆的烷基、C₃-C₁₆的环烷基；C₄-C₁₀的含N、O或S的杂环基或者杂芳基、芳基、R取代的芳基；所述的芳基是苯基或萘基；R³为C₁-C₄的烷基、各种取代的芳基。