[发明专利]一种2‑取代亚氨基噻唑烷化合物及其合成方法

说明书

技术领域：

本发明涉及有机催化反应化合物合成技术领域，具体说是涉及到一种2-取代亚氨基噻唑烷化合物及其合成方法。

背景技术：

在有机催化反应化合物合成技术领域中，2-取代亚氨基噻唑烷不仅是很多具有生物活性化合物的结构骨架，而且作为催化剂在有机催化反应中广泛应用。文献报导的2-取代亚氨基噻唑烷化合物的合成方法主要有以下几种，第一种方法是硫脲衍生物的分子内环化反应，如文献Helvetica Chimica Acta(1967),50(8),2563-9报导了N-(2-羟乙基)硫脲衍生物的分子内环化反应：

第二种方法是氮杂环丙烷与异硫氰酸酯的反应，如文献Journal of Organic Chemistry(2016),81(22),11508-11513报导了手性氮杂环丙烷在路易斯酸的催化作用下与异硫氰酸酯反应：

第三种方法是2-氨基-2-噻唑啉与亲电试剂的反应，如文献Heterocycles 1993,35,1237报道的2-氨基-2-噻唑啉与苯基异硫氰酸酯的反应：

文献报道的2-取代亚氨基噻唑烷化合物其它合成还有1,2-二卤代烷与硫脲衍生物的反应、2-卤代胺与硫脲衍生物的反应等等，但是这些合成方法大多得到的都是混合物，一般不能得到高纯度的2-取代亚氨基噻唑烷化合物。因此，探索寻求一种反应条件温和、操作简便、纯度高的2-取代亚氨基噻唑烷化合物及其合成方法是本领域面临的重要任务。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种纯度高、稳定性好，反应条件温和、操制备简便的2-取代亚氨基噻唑烷化合物，同时也提供其合成方法。

为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案：一种2-取代亚氨基噻唑烷化合物，其化学结构式如下：

其中，式(I)中：R，R’是C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基。

2-取代亚氨基噻唑烷化合物化学反应方程式如下：

反应式中化合物(II)为3-取代氨基氮杂环丁烷化合物，其中R为C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基；化合物(II)可以由文献〖Inorganica Chimica Acta 2009,362,1687〗公开报道的方法合成得到；异硫氰酸酯R’NCS中R’为R为C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基；

上述所述化合物(II)与异硫氰酸酯的投料摩尔比为1：1-2。

上述所述反应在有机溶剂中进行，有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、甲醇、乙醇、乙腈、乙醚、异丙醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃其中的一种。

本发明通过3-氨基氮杂环丁烷化合物(II)与异硫氰酸酯反应，生成硫脲化合物(III)，化合物(III)发生异构化得到2-取代亚氨基噻唑烷化合物(I)，该反应的特点是反应条件温和、操作简便、产率高、产物纯度高，没有其它异构体，达到了发明目的。

具体实施方式：

下面通过实施例详述本发明：一种2-取代亚氨基噻唑烷化合物，其化学结构式如下：

式(I)中：R，R’是C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基。

2-取代亚氨基噻唑烷化合物化学反应方程式如下：

反应式中化合物(II)为3-取代氨基氮杂环丁烷化合物，其中R为C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基；化合物(II)由已公开报道的方法合成得到；异硫氰酸酯R’NCS中R’为R为C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基；化合物(II)与异硫氰酸酯的投料摩尔比为1：1-2。

上述反应在有机溶剂中进行，有机溶剂是为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、甲醇、乙醇、乙腈、乙醚、异丙醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃中的一种。

实施例1：

将3-苄基氨基氮杂环丁烷(75mg，0.22mmol)溶于二氯甲烷(5mL)，在室温搅拌下，加入苯基异硫氰酸酯(32.6mg，0.24mmol)，继续室温搅拌过夜。反应结束后，旋蒸除去溶剂，柱层析得到产物(88mg)，产率85％。

实施例2：