[发明专利]一种联合制备叶黄素酯和叶黄素的方法

说明书

本发明公开了一种联合制备叶黄素与叶黄素酯的方法，包括以下步骤：a.万寿菊浸膏溶于二氯甲烷，离心除去不溶物；b.离心液中加入醇，搅拌形成均一溶液，静置结晶，过滤得滤饼Ⅰ并回收滤液；c.回收滤液中二氯甲烷后，加入正己烷与固体碱，皂化得皂化液；d.皂化液中加入水，搅拌均匀，过滤得滤饼Ⅱ；e.用醇溶液洗涤滤饼Ⅰ(叶黄素酯)与滤饼Ⅱ(叶黄素)，真空干燥得到高纯度叶黄素酯与叶黄素。该方法创新性地实现了高纯度叶黄素酯与叶黄素的联合制备，提高了叶黄素转化效率,制备出的产品纯度高，晶形好；所使用溶剂沸点低，处理后不易残留，产品适用于医药﹑食品﹑化妆品领域；本方法操作简单，原料利用率高，便于规模化工业生产。

技术领域

本发明属于医药、食品及植物化学技术领域，具体涉及一种联合制备叶黄素酯和叶黄素的方法。

背景技术

叶黄素是一种重要的类胡萝卜素,它广泛存在于自然界中，目前在菠菜、莴苣、玉米、南瓜、万寿菊等植物中都发现叶黄素的存在。研究发现，叶黄素不仅具有抗衰老，抗癌，预防老年性眼球视网膜黄斑区病变引起的视力下降，增强免疫力等作用，而且叶黄素来源极其广泛，因此能广泛应用于医药﹑食品﹑化妆品等领域。

叶黄素是绿叶蔬菜和其他多种植物中的一种主要类胡萝卜素，植物体内叶黄素有两种存在形式，游离态叶黄素和叶黄素酯；游离叶黄素可被人体直接吸收利用，而叶黄素酯则必须在体内水解成游离叶黄素后才能被吸收，但是人体对叶黄素酯的生物利用率远远高于游离叶黄素，两种形态叶黄素的重要性都不可小觑，都在食品、生物医药等领域有着广泛的应用，因此，分离制备高纯度的游离态叶黄素与高纯度叶黄素酯已成为世界各国研究的热点。

迄今为止，纯化制备叶黄素酯的专利文件主要有：CN101168522B(一种由万寿菊油树脂制备高纯度叶黄素晶体的方法)、CN101260071B(叶黄素的分离与纯化方法)、CN103772253B(一种叶黄素的制备方法)、CN101486671B(高纯度叶黄素酯的制备、稳态化及其污染物脱除方法)、CN102659653B(一种叶黄素浸膏到高纯度叶黄素酯的纯化方法)等。

CN101168522B用四氢呋喃萃取固体皂化物，料液比达1：20(g/ml)，有机溶剂消耗过多，并且全程操作温度过高，致使叶黄素异构化，全反式叶黄素含量只有83％。CN101260071B使用二氯甲烷-水体系反复多次萃取叶黄素，溶剂消耗多，操作处理过程繁琐，不利于大规模工业化生产，并且使用石油醚-乙酸乙酯混合溶液洗涤叶黄素粗品，会使部分叶黄素产品溶于混合溶液中，造成整体产率降低。CN103772253B反应皂化过程于索氏提取器中完成，难以大规模使用；重结晶温度为-5℃，结晶时间长达20h,能源消耗过大，仅适用于实验室制备，工业大规模生产较难完成。CN101486671B用丙酮与正丁烷溶解叶黄素浸膏，虽然能制得高纯度的叶黄素酯粉末，但正丁烷沸点达117.7℃，即使使用低碳醇洗涤并烘干，仍会有较大的溶剂残留问题发生。CN102659653B虽然全程没有加热处理步骤，全反式叶黄素酯含量会有所提高，但是使用乙酸乙酯与乙醇混合溶剂溶解叶黄素浸膏后，直接离心回收离心沉降物的方法，会有相当多的叶黄素酯溶解在混合溶液中，无法析出回收，原料利用率低，由此造成极大地浪费，最终收率也会受很大影响。

通过查阅相关文献，尚未看到联合制备游离态叶黄素与叶黄素酯的工艺方法，传统方法均为单独制备叶黄素与叶黄素酯，对于叶黄素酯的制备，一般采用重结晶的工艺。结晶过程中叶黄素酯的收率普遍较低，尤其是制备高纯度叶黄素酯的过程，需要反复重结晶。该过程产生大量含叶黄素的废液或者浓缩后的废料，使得叶黄素酯的生产及后续的废液处理成本大大提高，原料利用率极低。为了降低成本，提高竞争力，多数企业选择减少结晶次数，降低产品纯度和质量以提高原料利用率的方法。此外，现有方法普遍存在叶黄素与叶黄素酯纯度较低﹑晶形不好、杂质包裹、溶剂残留超标等问题，难以达到医药﹑化妆品﹑食品的使用标准。因此，亟需发展一种能有效提高转化率和产品质量的方法。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺陷与不足，提供一种适合工业化生产的能联合制备叶黄素与叶黄素酯的生产方法。