[发明专利]用于腈类化合物加氢制仲胺的催化剂的制备方法及其产品和应用

权利要求书

1.催化剂用于腈类化合物液相催化加氢制仲胺的应用，所述催化剂由0.1～10wt％的活性组分Pd、按Ni金属元素计为0.1～80wt％的助剂Ni或其氧化物和余量的载体组成，其中所述载体是选自活性碳、炭黑、碳纳米管、石墨烯、Al₂O₃、NiO和SiO₂中的一种或多种，并且所述催化剂通过在所述载体上首先经由浸渍法沉积活性组分Pd，然后经由原子沉积法沉积助剂Ni而得到。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述原子层沉积法为如下：

(a)将载体放置在处于20～500℃的反应器中，向反应器中引入镍前驱体的蒸汽，使其吸附到所述载体表面上；

(b)向所述反应器中引入氧化剂，以使吸附在所述载体表面上的镍前驱体转化为氧化镍；

(c)任选地重复执行以上步骤(a)和/或(b)一次或多次。

3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述镍前驱体是选自二茂镍、乙酰丙酮镍、双(N,N'-二异丙基乙脒基)镍、(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)镍(II)、二丁基二硫代氨基甲酸镍(II)和2-甲氧基乙醇镍中的一种或多种。

4.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述氧化剂是选自O₂、O₃、H₂O、和H₂O₂中的一种或多种。

5.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述原子层沉积法还包括在所述步骤(a)和步骤(b)之间以及在所述步骤(b)之后利用惰性气体吹扫所述反应器。

6.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，将所述步骤(a)和步骤(b)相继重复执行1-10次。

7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述催化剂在使用之前进行氧化还原预处理。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述氧化还原预处理是在100～500℃温度下，首先用氧气氧化0.5～5小时，然后用氢气还原0.5～5小时。

9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述氧化还原预处理是在150～400℃温度下，首先用氧气氧化0.5～2小时，然后用氢气还原0.5～2小时。

10.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述腈类化合物液相催化加氢制仲胺的反应在温度为40～110℃和反应压力为0.1～2MPa下在溶剂中进行。

11.根据权利要求10所述的应用，其特征在于，所述腈类化合物液相催化加氢制仲胺的反应在温度为60～100℃下进行。

12.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述腈类化合物液相催化加氢制仲胺的反应在反应压力为0.5～1MPa下进行。

13.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述腈类化合物和所述催化剂中的活性组分Pd的摩尔比为10000:1至1000:1。

14.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述腈类化合物和所述催化剂中的活性组分Pd的摩尔比为6000:1至3000:1。

15.根据权利要求10所述的应用，其特征在于，所述溶剂为选自乙醇、甲醇、异丙醇、正己烷和甲苯中的一种或多种。

16.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述腈类化合物是选自苯腈、4-甲基苯腈、4-甲氧基苯腈、4-氟苯腈、1-萘腈、2-呋喃甲腈、苯乙腈、己腈和环己甲腈中的一种或多种。