[发明专利]一种制备2;3;5-三氯吡啶的方法

说明书

本发明涉及化合物制备领域，公开了一种制备2,3,5‑三氯吡啶的方法，其中，该方法包括：a.在氯化催化剂的存在下，将化合物A与氯气接触进行氯化反应，得到含有2,3,5‑三氯吡啶和2,3,4,5‑四氯吡啶的混合物；b.在加氢催化剂和溶剂的存在下，将步骤a得到的混合物与氢气接触进行催化加氢反应；或者，将步骤a的混合物中的2,3,5‑三氯吡啶和2,3,4,5‑四氯吡啶分离，将所述分离得到的2,3,4,5‑四氯吡啶与氢气接触进行催化加氢反应；其中，所述化合物A为2‑氯吡啶和/或2‑氯吡啶盐酸盐。本发明所述方法中的原料简单易得、操作条件温和、产品收率高、成本低、污染小，适合规模化应用。

技术领域

本发明涉及化合物制备领域，具体地，涉及一种制备2,3,5-三氯吡啶的方法。

背景技术

2,3,5-三氯吡啶是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于医药和农药领域，2,3,5-三氯吡啶可以进一步氟化合成2,3-二氟-5-氯吡啶，后者是炔草酯合成的基础原料，由2,3,5-三氯吡啶制备的3,5-二氯-2-吡啶酚是合成杀草螨和除草剂噁草醚等系列农药的重要原料。

目前，2,3,5-三氯吡啶的制备方法按照起始原料的不同可以分为两大种类：

1、合环法

US4245098公开了一种催化合环法合成2,3,5-三氯吡啶的技术，具体为在催化剂的存在下，将三氯乙醛与丙烯腈进行加成反应，生成2,4,4-二氯-4一甲酰基丁腈，然后继续发生闭环反应，脱去一分子水，得到2,3,5-三氯吡啶。该方法具有原料易得，合成步骤少等优点，但是该工艺反应条件苛刻，收率不理想，且产生大量的“三废”。

2、吡啶衍生法

吡啶衍生法又分为：(1)以吡啶或低氯代吡啶为原料，经过吡啶环上的定位氯化反应合成2,3,5-三氯吡啶；(2)多氯代吡啶选择性脱氯；(3)吡啶环上的其他官能团转化。

(1)以吡啶或者低氯吡啶直接氯化法；

US4515953公开了一种由吡啶合成2,3,5-三氯吡啶的工艺，该工艺存在较多的问题：操作复杂，副产物多，产物难以分离，反应过程易结焦导致收率较低，反应设备投资大且容易被腐蚀，反应能耗大等。该工艺的优点是反应原料易得、便宜；US4108856公开了一种以3,5-二氯吡啶为原料高温氯化合成2,3,5-三氯吡啶的工艺，该工艺原料转化率低，副产物多，且3,5-二氯吡啶方法本身是一种重要的中间体，价格昂贵且不易得，因此不适合工业生产。

(2)多氯吡啶脱氯法

以五氯吡啶为原料，在过量锌粉存在下进行脱氯反应合成2,3,5-三氯吡啶的方法也有报道。首先，五氯吡啶原料不易得，再者过量的锌粉使得该工艺不具有成本优势，后处理困难且污染严重。同样，C.D.Weis等在文献Journal of Heterocyclic Chemistry 1980,17(3),493-496中报道了2,3,4,5-四氯吡啶在锌粉存在下进行脱氯反应合成2,3,5-三氯吡啶的方法。

(3)官能团转化

US4127575和GB1215387A分别公开了以三氯肼基吡啶和3,5-二氯-2-吡啶酮为原料合成2,3,5-三氯吡啶。这两种方法反应步骤少，收率也比较理想，但是都存在原料昂贵且不易得等缺点。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中制备2,3,5-三氯吡啶的方法成本高、收率低和不环保的缺陷，提供一种制备2,3,5-三氯吡啶的方法。

为了实现上述目的，本发明提供一种制备2,3,5-三氯吡啶的方法，其中，该方法包括：

a.在氯化催化剂的存在下，将化合物A与氯气接触进行氯化反应，得到含有2,3,5-三氯吡啶和2,3,4,5-四氯吡啶的混合物；