[发明专利]用电化学传感分析技术测定Ⅱ型拟除虫菊酯农药残留的方法

说明书

技术领域

本发明涉及用电化学技术测试或分析材料，具体来说，涉及用电化学传感分析技术测定拟除虫菊酯类农药残留的方法。

背景技术

众所周知，Ⅱ型拟除虫菊酯类化合物包括氟酯菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、苯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氯苯菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、四溴菊酯等，都是广泛用于病虫害防治目的的化学杀虫剂，它们是合成酯类化合物并都包含氰基（CN）基团。

这类化合物有毒，而且在某些情况下会致癌。人们摄入有这类杀虫剂残留的食物和饮料，显然对健康有害。因此检测水、食材和食品中Ⅱ型拟除虫菊酯化合物的存在是一项极为重要的工作。

目前有很多种分析技术用于确定食物或水样品中Ⅱ型拟除虫菊酯化合物的存在。传统的分析技术提取法，随后是色谱法、质谱法、免疫分析法和电化学法等。相关的中国专利申请件有：ZL2010102178049号《一种除虫菊酯的快速测定方法》、2011103637450号《养殖或屠宰环境中6种拟除虫菊酯类药物的测定方法》、ZL2011100749064号《卷烟主流烟气中拟除虫菊酯类农药含量的测定方法》、ZL2014101696091号《同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法》、ZL2014101686776号《同时测定茶鲜叶中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法》、2014104810309号《一种测定辣椒拟除虫菊酯和有机磷农药残留的方法》等。这些申请件几乎都是采用色谱法来测定，方法仪器贵重、操作复杂。目前尚无用电化学传感分析技术测定拟除虫菊酯类农药残留的申请件。

当仅对一种或两种Ⅱ型拟除虫菊酯化合物进行分析时，上述已知技术是有效的；但当需要确定多种类型Ⅱ型拟除虫菊酯化合物时，它们会变得耗时、复杂和昂贵。另外，在特定情况下的Ⅱ型拟除虫菊酯化合物，在某些情况下是同分异构体的水平，污染的样品必须已经是已知的，才能准确分析。由于很多杀虫剂配方包含多种Ⅱ型拟除虫菊酯化合物的混合物，对这种化合物进行分析，需要付出的劳动和时间很多。

电化学传感分析技术由于操作简便、检测速度快等优势，日益得到人们的重视。目前，用于检测Ⅱ型拟除虫菊酯的电化学生物传感分析技术按照检测手段来分主要有电化学传感器、电化学发光或光电化学传感器、分子印迹传感器三种。其中，电化学发光或光电化学传感器、分子印迹传感器主要是针对具体农药做检测，但电化学传感器则可针对农药共有水解或代谢物的电化学特性做检测。故近几年被研究者所关注。

发明内容

本发明旨在提供一种用电化学传感分析技术测定Ⅱ型拟除虫菊酯农药残留的方法，实现快速、简易、经济地测定Ⅱ型拟除虫菊酯化合物的残留。

发明人提供的用电化学传感分析技术测定拟除虫菊酯类农药残留的方法是将样品中存在的II 型拟除虫菊酯化合物转变成3-苯氧基苯甲醛或4- 氟-3-苯氧基苯甲醛，然后用电化学传感技术分析处理后样品中3-苯氧基苯甲醛和/或4-氟-3-苯氧基苯甲醛的存在，从而确定样品中Ⅱ型拟除虫菊酯化合物的残留程度。

上述样品指含有II 型拟除虫菊酯化合物残留的任何媒介、固体或液体；样品的例子包括：水，茶叶，中草药，水果和蔬菜提取物，饮料，食材，食品添加剂，调味剂，香料，作物匀浆，房屋尘土，生物固体和土壤样品。

上述II 型拟除虫菊酯化合物转变成3-苯氧基苯甲醛或4-氟-3-苯氧基苯甲醛是通过多种已知方法，通常是在碱性电解质条件下水解，使用市售原料、试剂和溶剂完成的：

式中： X=H 或F。

上述水解使用的试剂类型和数量以及溶液类型应能确保样品中的II 型拟除虫菊酯化合物的转变，与具体样品中的II 型拟除虫菊酯化合物的相对比例以及样品的性质相当，一般采用在几个数量级过量的数量例如千分之几，上述水解的温度为25℃～100℃，水解时间为1～60min。

上述碱性电解质包括金属氢氧化物水溶液或乙醇水溶液或甲醇水溶液或碱性缓冲溶液，例如氢氧化钠（NaOH），氢氧化钾（KOH），氢氧化锂（LiOH），氢氧化铵水溶液，三乙胺，N,N-二异丙基乙胺（DIEA），三乙醇胺，氨气，乙醇钠，甲醇钠，或金属钠加入甲醇，或乙醇或丙醇或异丙醇或丁醇得到的醇钠；所述碱性电解质的溶液pH值为大于7，调整溶液pH值所用酸是盐酸，硫酸，硝酸，硼酸，氨基乙酸，磷酸，柠檬酸中的一种或几种。