[发明专利]一种聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法

说明书

本发明提供了一种聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法，其制备方法的步骤是：(1)、将一定比例的不饱和酰氯滴加到多元醇中，滴加完后在20～100℃反应1～3小时，得到多元醇的单羟基丙烯酸酯；(2)、将与步骤(1)中多元醇等摩尔比的二异氰酸酯滴加到步骤(1)所得到的产物中，再加入阻聚剂及催化剂，40～100℃，反应1～3小时，再加入低分子量聚酯或聚醚多元醇，40～100℃反应1～3小时，即得到聚氨酯丙烯酸酯低聚物。该方法工艺简单，有利于降低PUA的生产成本，提高PUA的生产效率。

技术领域

本发明属于聚氨酯领域，尤其是一种聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法。

背景技术

聚氨酯丙烯酸酯低聚物为一种重要的光固化低聚物，简称PUA，一般分子链中含2～6个丙烯酰氧基团。目前，PUA的合成一般是先合成单羟基丙烯酸酯，再用二异氰酸酯、低分子多元醇和单羟基丙烯酸酯合成。合成PUA用的单羟基丙烯酸酯一般为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟己酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等。合成单羟基丙烯酸酯一般采用丙烯酸和多元醇在催化剂的作用下共沸除水后多次碱洗及水洗再脱色、脱溶剂的工艺，这样导致：(1)、丙烯酸与多元醇反应完后不能直接加入二异氰酸酯进行PUA合成，而是需要进行复杂的后处理提纯后才能加入多异氰酸酯进行PUA的下一步合成，从而降低了PUA的生产效率；(2)、合成单羟基丙烯酸酯的工艺、设备复杂，需要用大量溶剂，存在易燃易爆的安全隐患，后处理碱洗、水洗产生的废水易对环境造成污染，生产成本高，不利于降低PUA的成本。

发明内容

本发明提供了一种聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法，该方法工艺简单，有利于降低PUA的生产成本，提高PUA的生产效率。

一种聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法，其制备方法的步骤是：(1)、将一定比例的不饱和酰氯滴加到多元醇中，滴加完后在20～100℃反应1～3小时，得到多元醇的单羟基丙烯酸酯；

(2)、将与步骤(1)中多元醇等摩尔比的二异氰酸酯滴加到步骤(1)所得到的产物中，再加入阻聚剂及催化剂，40～100℃，反应1～3小时，再加入低分子量聚酯或聚醚多元醇，40～100℃反应1～3小时，即得到聚氨酯丙烯酸酯低聚物。

进一步的，步骤(1)中所述的不饱和酰氯与多元醇的摩尔比范围为1:10～10:1，优选的范围为1:1～5:1。

进一步的，步骤(1)中所述的多元醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇的其中1种或多种的混合物，优选乙二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇的其中1种或多种的混合物。

进一步的，步骤(1)中所述的不饱和酰氯为丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯的其中1种或2种的混合物。

进一步的，步骤(1)中所述的不饱和酰氯为丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯的其中1种或2种的混合物。

进一步的，步骤(2)中所述的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯的其中1种或多种的混合物，优选苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯的其中1种或多种的混合物。

进一步的，步骤(2)中所述的低分子量聚酯或聚醚多元醇与二异氰酸酯的摩尔比范围为1:10～10:1，优选的范围为1:1～1:5。

进一步的，步骤(2)中所述的阻聚剂为对苯二酚、对甲氧基苯酚的其中1种或2种的混合物。

进一步的，步骤(2)中所述的催化剂为月桂酸二丁基锡、辛酸钴、环烷酸锌的其中1种或多种的混合物。