[发明专利]制备含磷的氰醇酯的方法

说明书

本发明主要涉及制备式(I)的特定的含磷的氰醇酯的方法及其用于制备草丁膦或草丁膦盐的用途。本发明还涉及制备草丁膦或草丁膦盐的方法。

本发明主要涉及制备下文定义的式(I)的特定的含磷的氰醇酯的方法及其用于制备草丁膦（Glufosinat）或草丁膦盐的用途。本发明还涉及制备草丁膦或草丁膦盐的方法。

含磷的氰醇酯是各种工业领域中有价值的中间产物，其特别是用于制备制药或农业化学行业中可用的生物活性物质。

US 4,168,963描述了多种多样的含磷的除草活性化合物，其中草丁膦（Phosphinothricin）（2-氨基-4-[羟基(甲基)磷酰基]丁酸；通用名：草丁膦，下文称作草丁膦）或其盐特别在农业化学行业中获得商业重要性。

制备用于合成此类含磷除草活性化合物，特别是草丁膦的中间产物的方法描述在例如US 4,521,348、US 4,599,207和US 6,359,162B1中。

氰醇酯和甲烷亚膦酸酯的反应描述在例如US 4,521,348或US 4,599,207中。

尽管制备含磷氰醇酯的现有技术方法能够制备所需的含磷氰醇酯，在一些情况下以极好的收率，但它们仍具有缺点，例如含磷氰醇酯的收率仍可改进、偶联或副产物的含量过高、含磷氰醇酯的提纯或分离过于复杂和/或反应条件在工艺或装置工程方面过于困难。

因此本发明的目的是找出以进一步改进的收率提供含磷氰醇酯和/或产生更低含量的偶联或副产物并另外优选实现改进的反应机制（例如在与安全、环境和/或品质相关的方面中）的制备含磷氰醇酯的方法。

下面描述的本发明方法实现这一目的。

本发明提供制备式(I)的含磷氰醇酯的方法

其特征在于使式(II)的化合物

与式(III)的化合物在一种或多种自由基形成物质(IV)存在下反应

其中在每种情况下：

R¹代表(C₁-C₁₂)-烷基、(C₁-C₁₂)-卤烷基、(C₆-C₁₀)-芳基、(C₆-C₁₀)-卤芳基、(C₇-C₁₀)-芳烷基、(C₇-C₁₀)-卤芳烷基、(C₄-C₁₀)-环烷基或(C₄-C₁₀)-卤环烷基，

R²代表(C₁-C₁₂)-烷基、(C₁-C₁₂)-卤烷基、(C₆-C₁₀)-芳基、(C₆-C₁₀)-卤芳基、(C₇-C₁₀)-芳烷基、(C₇-C₁₀)-卤芳烷基、(C₄-C₁₀)-环烷基或(C₄-C₁₀)-卤环烷基，

R³和R⁴各自互相独立地代表氢、(C₁-C₄)-烷基、苯基或苄基，