[发明专利]二醇的制造方法

说明书

提供一种用于制造二醇的方法，所述方法包含使含醣原料在催化剂组合物和溶剂存在下与氢气接触，其中按所述溶剂的总重量计，所述溶剂包含水和至少25重量％的一种或多种选自C₁到C₆醇、C₁到C₆多元醇和其组合的醇。

相关申请的交叉引用

本申请主张2015年10月20日提交的第62/243,704号美国临时专利申请的优先权，所述申请的全部公开内容以引用的方式并入本文中。

背景技术

二醇和丙二醇是具有众多商业应用的有价值材料，例如作为热传递介质、防冻剂以及聚合物(如PET)的前体。乙二醇和丙二醇典型地通过相对应环氧烷的水解以工业规模制得，所述环氧烷是由化石燃料产生的乙烯和丙烯的氧化产物。

近年来，越来越多的努力集中于由可再生原料(如糖基材料)制造化学品，包括二醇。可以将糖到二醇的转化视为对起始材料的高效使用，其中在所需产物中氧原子保持完整。

将醣(saccharide)转化成糖(sugar)的当前方法围绕如《应用化学(Angew.Chem.Int.Ed.)》,2008,47,8510-8513中所描述的氢化/氢解方法。

WO 2015/028398描述用于将含醣原料转化成二醇的连续方法。在这一方法中，含醣原料在反应器中与包含至少两种活性催化组分的催化剂组合物接触，所述至少两种活性催化组分：如第一活性催化剂组分，包含选自来自第8族、第9族或第10族过渡金属或其化合物的具有催化氢化能力的一种或多种材料；以及如第二活性催化剂组分，包含选自钨、钼和其化合物以及其络合物的一种或多种材料。

所属领域中的一个重要目标为提供一种方法，所述方法在如单乙二醇(MEG)和单丙二醇(MPG)的所需产物中产率高并且可随着时间推移保持这类产率。

然而，本发明人已发现，在使用所属领域中已知的催化剂(如WO2015/028398中所教示的那些)氢化/氢解含醣原料时，发现随着时间推移出现明显催化剂失活。

因此，提供用含醣原料制造二醇的、在其中减少或避免催化剂失活的方法将为有利的。

发明内容

因此，在一个方面，提供一种用于制造二醇的方法，所述方法包含：

使含醣原料在溶剂和催化剂组合物存在下与氢气接触，

其中按溶剂的总重量计，溶剂包含水和至少25重量％的选自C₁到C₆醇、C₁到C₆多元醇和其组合的一种或多种醇，并且

其中催化剂组合物包含至少两种活性催化组分，所述活性催化剂组分：如第一活性催化剂组分，包含选自来自第8族、第9族或第10族过渡金属或其化合物的具有催化氢化能力的一种或多种材料；以及如第二活性催化剂组分，包含选自钨、钼、镧、锡或其化合物或其络合物的一种或多种材料。

附图说明

图1为实例1和2中所用的实验设备的示意性图示。

具体实施方式

本公开涉及用于制造乙二醇和丙二醇的氢化/氢解方法，其中使含醣原料在溶剂和催化剂组合物存在下与氢气接触，其中按溶剂的总重量计，溶剂包含水和至少25重量％的选自C₁到C₆醇、C₁到C₆多元醇和其组合的一种或多种醇。这些方法允许进行氢化/氢解反应同时使其对应使用的催化剂组合物的任何失活降到最低。