[发明专利]将甲酰胺转化为硫代甲酰胺的方法

说明书

相关申请的交叉引用

根据35U.S.C.§119(e)，本申请要求于2015年5月8日提交的美国临时申请序列号62/158,909的优先权，其全部内容通过引用合并于此。

技术领域

本教导大体上涉及合成有机方法学，并且更具体地涉及硫化(thionation)反应。

背景

使用常规硫化剂（例如，P₄S₁₀，劳森试剂）将甲酰胺底物转化成硫代甲酰胺产物可能受到甲酰胺底物中存在杂原子的阻碍。

举例而言，在常规硫化剂存在下，含有一个或多个氮杂原子（例如甲酰胺取代的哌啶等）的杂环甲酰胺底物可经历脱氢而形成吡啶基物质而不是期望的硫化产物。结果，可能需要涉及制备合成中间体（例如氰基化合物），保护-去保护顺序等的间接(circuitous)合成途径以实现所需的甲酰胺底物向硫代甲酰胺产物的转化。

发明内容

本发明的范围仅由所附权利要求限定，并且不受本概述内的陈述的任何程度的影响。

通过介绍，根据本教导的将甲酰胺转化为硫代甲酰胺的第一种方法包括使（a）包含含杂原子部分和甲酰胺部分的底物与（b）二硫代磷酸二烷基酯和/或其盐反应。含杂原子部分包括选自N、O和S的杂原子。

根据本教导的将甲酰胺转化成硫代甲酰胺的第二种方法包括：

使式VII的底物

与二硫代磷酸二烷基酯和/或其盐反应；

其中Y和Z独立地选自N、O、S、键和任选取代的碳原子；

其中i是在1到20范围内的整数值；

其中j和k是独立地在0到20范围内的整数值；和

其中R¹和R²独立地选自氢、烷基、烯基、芳基和杂芳基；

附带条件是当Y和Z中的每一个是键时，则j和k中的至少一个不为零。

根据本教导的制备哌啶-4-硫代甲酰胺的第一种方法包括将哌啶-4-甲酰胺直接转化为哌啶-4-硫代甲酰胺而不经过4-氰基哌啶中间体。

根据本教导的制备哌啶-4-硫代甲酰胺的第二种方法包括使哌啶-4-甲酰胺与二硫代磷酸二乙酯和/或其盐在芳族溶剂中反应。

本教导的几个示例性实施方案可以通过以下列举的条款来描述：

1.一种将甲酰胺转化成硫代甲酰胺的方法，该方法包括：

使（a）包含含杂原子部分和甲酰胺部分的底物与（b）二硫代磷酸二烷基酯和/或其盐反应；

其中所述含杂原子部分包含选自N、O和S的杂原子。

2.前述条款的方法，其中所述底物具有式I的结构：

;

其中Q是杂环的；和

其中R¹和R²独立地选自氢、烷基、烯基、芳基和杂芳基。

3.前述条款中任一项的方法，其中Q具有式II的结构：

;

其中X是杂原子；

其中Y和Z独立地选自杂原子、键和任选取代的碳原子；

其中i是在1到20范围内的整数值；和

其中j和k是独立地在0到20范围内的整数值；

附带条件是当Y和Z中的每一个是键时，则j和k中的至少一个不为零。

4.前述条款中任一项的方法，其中所述底物具有式III的结构：

;

其中X是杂原子；

其中Y和Z独立地选自杂原子、键和任选取代的碳原子；

其中i是在1到20范围内的整数值；

其中j和k是独立地在0到20范围内的整数值；和

其中R¹和R²独立地选自氢、烷基、烯基、芳基和杂芳基；

附带条件是当Y和Z中的每一个是键时，则j和k中的至少一个不为零。

5.前述条款中任一项的方法，其中所述含杂原子部分包含氮原子。