[发明专利]含氟烯烃的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及含氟烯烃的制造方法。

背景技术

通式：CF₃(CX₂)_nCF＝CH₂、通式：CF₃(CX₂)_nCH＝CHF等(X均为卤素)所示的氟代烯烃是作为各种功能性材料、溶剂、致冷剂、发泡剂等的用途、以及功能性聚合物的制造用的单体或其原料等有用的化合物。特别是上述的氟代烯烃之中，通式CF₃CF＝CH₂所示的2,3,3,3－四氟丙烯(以下，在本说明书中简记为“HFO－1234yf”)有望作为全球暖化潜势低的致冷剂化合物。

上述HFO－1234yf已知可以通过将卤代丙烷或卤代丙烯作为原料，将其利用氟化氢(HF)氟化的方法或适当组合氢化和脱卤化氢的方法来制造。例如，如专利文献1中所示那样，在以1,1,1,2,3,3－六氟丙烯(HFO－1216)为原料时，经由以下的反应工序，制造HFO－1234yf。

CF₃CF＝CF₂+H₂→CF₃CFHCF₂H(HFC-236ea) (1)

CF₃CFHCF₂H→CF₃CF＝CFH(HFO-1225ye(E/Z))+HF (2)

CF₃CF＝CFH+H₂→CF₃CFHCFH₂(HFC-245eb) (3)

CF₃CFHCFH₂→CF₃CF＝CH₂(HFO-1234yf)+HF (4)

另外，还已知如下述反应式(5)所示，将HFO－1243zf氟化得到HFC－245eb之后，进行上述的反应式(4)的反应，得到HFO－1234yf的反应工序。

CF₃CH＝CFH+F₂→CF₃CFHCFH₂(HFC-245eb) (5)

CF₃CFHCFH₂→CF₃CF＝CH₂(HFO-1234yf)+HF (4)

如上所述，在任一反应工序中，通过HFC－245eb的脱氟化氢反应，制造HFO－1234yf。关于这样的脱氟化氢反应，一直以来进行了各种研究(例如，参照专利文献2～4等)，提出了适当调整催化剂的种类、反应温度或接触时间等，高效地制造HFO－1234yf等的含氟烯烃的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012－77086号公报

专利文献2：日本特表2009－542651号公报

专利文献3：日本特表2011－515457号公报

专利文献4：日本特表2009－513719号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，为了进行如245eb这样的氢氟烃的脱氟化氢反应，催化剂量需要多至一定程度，并且，反应温度也需要比较高温。因此，现有的方法中，存在不仅得到目的物，也容易大量副产作为其异构体的CF₃CH＝CHF(HFO－1234ze)的问题，还存在在反应中所使用的催化剂寿命降低的课题。关于催化剂的寿命降低的问题，认为可以通过伴有氧来消除，但是，此时，会促进原料、目的物的燃烧，因此，存在收率降低的问题。

本发明是鉴于上述问题作出的，目的在于提供在通过氢氟烃的脱氟化氢反应制造含氟烯烃的工艺中，以高的选择率制造目的物的含氟烯烃的方法。

用于解决课题的方法

本发明的发明人为了实现上述目的，重复进行了深入研究，结果发现，在通过氢氟烃的脱氟化氢反应制造含氟烯烃的反应中，通过使用CrO_m(1.5＜m＜3)作为催化剂，能够实现上述目的，从而完成了本发明。

即，本发明涉及下述的含氟烯烃的制造方法。

项1.

一种含氟烯烃的制造方法，其中，经由在催化剂的存在下进行氢氟烃的脱氟化氢的第一反应工序，制造含氟烯烃，该方法中，