[发明专利]一种加氢催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201611257908.6 | 申请日: | 2016-12-30 |
公开(公告)号: | CN108262064A | 公开(公告)日: | 2018-07-10 |
发明(设计)人: | 袁晓亮;张雅琳;翟绪丽;张志华;付凯妹;谢斌;张占全;王燕;王延飞;余颖龙;庄梦琪;梁迎春;王飞 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J35/10;B01J37/10;C10G45/64;C10G47/16 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢催化剂 分子筛 活性金属 固体酸 制备 第VIII族金属 第VIB族金属 耐热氧化物 第VIII族 红外酸量 加氢改质 加氢裂化 加氢异构 混合物 无定型 总孔容 抗压 金属 应用 | ||
1.一种加氢催化剂,其特征在于,包括活性金属和载体;所述活性金属为第VIB族和第VIII族的金属,其中第VIB族金属为钼和/或钨,第VIII族金属为钴和/或镍;所述载体由固体酸组分和无定型耐热氧化物组成;所述固体酸组分为MCM-22分子筛和ZSM-5分子筛的混合物,所述MCM-22分子筛和所述ZSM-5分子筛的质量比为1:10~10:1;该加氢催化剂的比表面为200~320m2/g,总孔容为0.30~0.50ml/g,红外酸量0.50~1.0mmol/g,B酸和L酸的比值为0.2~1.0,径向抗压碎力大于150N/cm。
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,所述MCM-22的硅铝比为10~60、比表面400~600m2/g、孔容为0.35~0.75ml/g;所述ZSM-5分子筛的硅铝比为10~60、比表面为300~500m2/g、孔容为0.15~0.65ml/g。
3.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,所述MCM-22分子筛的B酸和L酸的比值为1~10。
4.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,所述MCM-22分子筛的强酸比例≥50%。
5.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,所述ZSM-5分子筛的强酸比例≥40%。
6.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,以催化剂为基准,所述第VIB族金属以氧化物计的含量为10~30wt%,所述第VIII族金属以氧化物计的含量为3~10wt%。
7.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,所述无定型耐热氧化物为氧化铝和/或无定型硅铝。
8.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,该催化剂还包括助剂,所述助剂为F、B和P中的一种或两种,以催化剂为基准,所述助剂的含量为0.1~5wt%。
9.一种加氢催化剂的制备方法,其是权利要求1-8任一项所述的加氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)氢型MCM-22分子筛经水热处理,处理温度为300~700℃,处理时间1~6h;然后经酸处理或碱处理,酸为硝酸、盐酸、柠檬酸、草酸和乙酸中的至少一种,酸浓度为0.01~1mol/L,酸处理温度为室温~100℃,酸处理时间为20~60min;碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾,浓度为0.01~1mol/L,碱处理温度为室温~100℃,碱处理时间为20~60min;
(2)氢型ZSM-5分子筛经碱处理,碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾,浓度为0.01~1mol/L,碱处理温度为室温~100℃,碱处理时间为20~60min;然后经水热处理,水热处理温度为500~600℃,水热处理时间为3~5h;
(3)处理后的MCM-22分子筛和ZSM-5分子筛与无定型耐热氧化物、粘结剂、助挤剂混合、成型,然后干燥焙烧,制成催化剂载体;
(4)采用活性金属和/或助剂盐配置络合溶液,对催化剂载体进行等体积浸渍,浸渍后的载体进行陈化、干燥、焙烧,即得催化剂。
10.根据权利要求9所述的加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述陈化的温度为室温,时间为1~8h;所述干燥的温度为100~150℃,时间为3~8h;焙烧的温度为400~600℃,时间为3~8h。
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