[发明专利]一种催化裂化汽油深度脱硫的方法

说明书

本发明提供了一种催化裂化汽油深度脱硫的方法，该方法包括步骤：催化裂化汽油进入硫醚化反应器，脱除硫醇和二烯烃；反应产物进入分馏塔，分馏为轻组分和重组分；所得重组分与惰性烃混合后，进入选择性加氢脱硫反应器，进行加氢脱硫反应；加氢脱硫产物直接与轻组分调和，或者加氢脱硫产物经分馏后得到加氢重组分和惰性烃，加氢重组分与轻组分调和，得到清洁汽油产品。本发明方法，提高了脱硫深度和选择性，减少了反应过程中H₂S和烯烃结合生成硫醇，生产的汽油辛烷值损失小，产品质量满足硫含量小于10μg/g的国V汽油质量要求。

技术领域

本发明是关于一种催化裂化汽油深度脱硫的方法，更具体地说，是关于一种减少二次硫醇的生成和辛烷值的损失、以生产硫含量小于10μg/g的清洁汽油的方法。

背景技术

随着人们对汽车尾气排放有害物的日益重视，世界各国对车用燃油的质量提出了严格的要求。我国将于2017年1月实施硫含量小于10μg·g^-1的国V车用汽油标准。为达到新的标准，国内各炼油厂面临着对清洁汽油生产工艺进行改造升级的任务。我国车用汽油主要是由催化裂化汽油组成，约占成品汽油的80％。但是，其硫含量却占成品汽油的90～95％。因此，催化裂化汽油硫化物的脱除就成了汽油清洁化的关键。

目前，在催化裂化汽油脱硫技术中，选择性加氢脱硫技术在脱除硫化物的同时避免了烯烃的过度饱和，减少了辛烷值的损失，是国内外炼油厂使用较广的工艺技术。但是，在催化裂化汽油选择性加氢脱硫过程中加氢脱硫生成的H₂S和原料中的烯烃重新结合生成硫醇，尤其是在处理硫含量高的原料时，生成的二次硫醇严重的影响了脱硫深度和产品质量。

CN104479738A公开了一种催化裂化汽油深度脱硫组合工艺。催化裂化汽油进入硫醚化反应塔脱除硫醇和二烯烃；流出物进入精馏塔分馏出轻组分和重组分，轻组分与甲醇混合后进入醚化反应塔，重组分进入装填有选择性加氢脱硫催化剂和异构化催化剂的选择性加氢脱硫塔；加氢脱硫和支链异构化后的重组分经二次硫醇加氢脱除塔除去二次硫醇后与醚化塔的流出物混合得到清洁汽油产品。该发明可将硫含量小于700μg/g的催化裂化汽油降低至10μg/g以下，辛烷值可提高1～2个单位。

CN103468313A公开了一种低硫汽油的生产方法。汽油原料依次进行加氢脱硫反应和二次脱硫反应，产物经分离得到低硫汽油；其中，二次脱硫反应主要是脱除加氢脱硫反应中生成的二次硫醇。该发明可将总硫含量小于700μg/g全馏分汽油降低至20μg/g以下，同时烯烃饱和率小。

CN103695035A公开了一种生产超低硫汽油的组合方法。汽油原料分馏成轻馏分和重馏分，轻馏分经碱抽提脱硫醇，重馏分依次进入第一和第二加氢反应器进行脱硫反应；抽提后的轻馏分与脱硫后的重馏分调和得到超低硫汽油。该发明方法可将硫含量小于1000μg/g的汽油原料降低至10μg/g以下，辛烷值损失1.5个单位以内。

CN104650975A公开了一种汽油深度脱硫的方法。该方法包括：汽油原料进入第一加氢反应器脱除二烯烃，同时硫醇转化为重质硫醚；流出物进入分馏塔分馏成轻重组分，重组分进入第二加氢反应器脱除部分硫化物，随后进入第三加氢反应器深度脱硫；脱硫后重组分与轻组分混合得到汽油产品。该发明在将硫含量小于200μg/g的汽油原料降至10μg/g以下时，辛烷值损失1～2个单位。

CN103059967A公开了一种催化裂化汽油与焦化柴油混合加氢方法。催化裂化汽油经过无碱脱臭后进入分馏塔分馏为轻汽油和重汽油；重汽油和焦化柴油混合后进行加氢脱硫，分离产物得到脱硫重汽油和加氢后的焦化柴油；脱硫重汽油和轻汽油调和得到清洁汽油产品。该发明中焦化柴油所含的氮化物竞争吸附在催化剂活性中心上，造成加氢活性中心中毒降低了烯烃的加氢饱和、减少了辛烷值的损失。在反应温度300℃、空速2.5h^-1的条件下，将硫含量700μg/g的FCC汽油原料降低至8μg/g时，RON仅损失1.7个单位值。但是由于氮化物造成的催化剂加氢活性的降低，使加氢脱硫反应在较高的反应温度下才能将产物中硫含量将至10μg/g以下，能耗较大。